VSAP在计算中怎么判断反应是催化反应是否是自由基机理？

一苇以航

有大佬知道表面催化体系怎么判断是否是自由基机理么，自由基是存在于过渡态结构中还是中间体结构呀？文献中直接把优吸附后的结构默认为自由基了，但是我想判断一下自由基和碳正离子的机理的差异。