求助过渡金属配位的阴离子体系的吉布斯自由能计算的泛函与基组选择

zhangxy

计算目的：用Gaussian计算过渡金属配位（Co）的芳香基磺酸盐在催化还原反应中各中间体的吸附构型和吉布斯自由能。
问题：
1、在 优化+频率 计算中不加弥散（PBE0泛函（写PBE1PBE）+ GD3BJ校正 + def2svp基组），在 单点能计算 中加弥散（PBE0泛函（写PBE1PBE）+ GD3BJ校正 + def2tzvp基组（写ma-TZVP））是否合理？
2、否需要提高基组精度？即 优化+频率 用def2tzvp，对应 单点能计算 用def2qzvp（加弥散，写ma-qzvp）?

参考内容：
谈谈弥散函数和“月份”基组 - 思想家公社的门口：量子化学·分子模拟·二次元 (sobereva.com) 中提到“计算阴离子体系能量必须加弥散，优化阴离子体系的结构和对其进行振动分析时加弥散对结果有益、计算条件允许可以加弥散”；
简谈量子化学计算中DFT泛函的选择 - 思想家公社的门口：量子化学·分子模拟·二次元 (sobereva.com) 中提到“计算过渡金属体系可以使用PBE0-D3(BJ)泛函，M062X不适合用于含过渡金属、镧系锕系的体系”；
给Ahlrichs的def2系列基组加弥散的方法 - 思想家公社的门口：量子化学·分子模拟·二次元 (sobereva.com) 和 给def2以ma-方式加弥散函数的Gaussian格式的基组定义文件（含所有def2支持的元素） - 思想家公社的门口：量子化学·分子模拟·二次元 (sobereva.com)

sobereva

当前描述没直接体现出加弥散的必要性。仅当和你研究的问题有直接关系的区域有显著带负电荷位点的情况才需要加弥散

普通泛函结合QZ档次基组算单点通常太浪费（除非算弱相互作用能等目的，以及利用RIJCOSX加速），优化用def2-TZVP更是严重浪费，def-TZVP足矣

zhangxy

sobereva 发表于 2024-10-20 14:29
当前描述没直接体现出加弥散的必要性。仅当和你研究的问题有直接关系的区域有显著带负电荷位点的情况才需要 ...

好的，谢谢sob老师。