HOMO-LUMO计算结果与实验结果解释问题

HelloMMM

新手求助！各位老师，我在计算底物和产物的HOMO-LUMO时，本意是想通过底物的HOMO-LUMO gap小于 产物，从而说明产物更加稳定，不容易被氧化的结论；问题①：现在得到了相反的计算结果，请问是我参数原因还是我解释的思路有问题呢？同时，我的实验结果里，产物的的最大紫外吸收相对于底物来说是红移的，这与我的本意结论（底物的HOMO-LUMO gap小于 产物，蓝移）相悖，要怎么解释呢？问题②：我还想通过计算表明底物在与氧化分子a和氧化分子b反应时，底物与a具有更高的反应活性，请问可以从底物的HOMO与a的LUMO更接近来说明吗？问题③：底物a是含有一个自由基的分子进行理论计算，通过问题②得出结论时，所选择的HOMO-LUMO值是按照与氧化还原反应相关取最小的HOMO LUMO原则来吗？跪求各位大佬指点🙏

zjxitcc

您对HOMO-LUMO gap存在不正确的认识，并且想通过HOMO-LUMO gap解释与它无关的一些实验事实（例如，您所举三个例子均与HOMO-LUMO gap没有直接关系），建议立即仔细阅读
正确地认识分子的能隙(gap)、HOMO和LUMO
http://sobereva.com/54
（注意，请勿回复我类似“我看前人好多文章这么解读”、“组里师兄师姐都这么解读”之类的话）

HelloMMM

zjxitcc 发表于 2024-11-14 11:09
您对HOMO-LUMO gap存在不正确的认识，并且想通过HOMO-LUMO gap解释与它无关的一些实验事实（例如，您所举三 ...

谢谢老师指导！请问如果想要通过理论计算说明底物更容易被氧化这个问题，有其他途径吗？恳请老师指教！

HelloMMM

zjxitcc 发表于 2024-11-14 11:09
您对HOMO-LUMO gap存在不正确的认识，并且想通过HOMO-LUMO gap解释与它无关的一些实验事实（例如，您所举三 ...

再次请教老师，参考这篇帖子，我可以这样理解吗？通过HOMO-LUMO gap比较结构类似的底物和产物的氧化还原稳定性，gap 越小越容易发生氧化还原反应，产物的gap相对大于底物，越不容易吸收能量，所以最大紫外吸收蓝移。请老师指点！

cokie

HelloMMM 发表于 2024-11-14 11:21
谢谢老师指导！请问如果想要通过理论计算说明底物更容易被氧化这个问题，有其他途径吗？恳请老师指教！

如果是一系列结构类似的化合物，可以简单通过横向对比他们的电离能；来判断：电离能越小越容易被氧化，还原性越强。

HelloMMM

cokie 发表于 2024-11-14 13:24
如果是一系列结构类似的化合物，可以简单通过横向对比他们的电离能；来判断：电离能越小越容易被氧化，还 ...

好的，谢谢老师！