如何判断计算过渡金属的formal oxidation state

ymygc · 发表于 Post on 2017-12-9 09:54:50

想计算过渡金属配合物(Ti)的价态（formal oxidation state），实验上也不知道这个配合物里的Ti是几价。想用Mulliken analysis的净电荷数来算，但是这篇文章（doi:10.1007/s00214-009-0537-9）指出 there is little dependence between net charge and formal oxidation state. 不知道有没有什么电荷分析方法可以得到过渡金属配合物中金属的价态？

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2017-12-9 14:34:12

价态是一个“极不自然”的传统化学概念，非要用价态讨论可参考下文。不过还是更推荐用其他分析电子结构的角度考虑“想用价态讨论的实际问题”：
使用Multiwfn通过LOBA方法计算氧化态
http://sobereva.com/362

ggdh · 发表于 Post on 2017-12-9 18:30:32

分子式写出来，肉眼判断不了么？

ymygc · 发表于 Post on 2017-12-10 02:03:51

Ti（ii)Cl2被插入到了一个共轭体系（比如吡咯，形成六圆环体系），不能直接通过分子式判断

ymygc · 发表于 Post on 2017-12-10 03:26:19

liyuanhe211 发表于 2017-12-9 14:34
价态是一个“极不自然”的传统化学概念，非要用价态讨论可参考下文。不过还是更推荐用其他分析电子结构的角 ...

非常感谢！

ggdh · 发表于 Post on 2017-12-10 09:40:20

ymygc 发表于 2017-12-10 02:03
Ti（ii)Cl2被插入到了一个共轭体系（比如吡咯，形成六圆环体系），不能直接通过分子式判断

这类似于氧化加成
Ti 连了4个键，每个键上的原子的电负性都比Ti大，因此是4价

helpme · 发表于 Post on 2017-12-11 09:51:12

复旦周鸣飞老师在氧化态方面做了好几个漂亮的工作。
sob的帖子对氧化态的数值计算给了很好的综述。
我对这个问题很感兴趣，希望有机会做一下。

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[波函数分析求助] 如何判断计算过渡金属的formal oxidation state

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