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[新手求助] 计算键解离能的分子断裂后是一个自由基怎么计算

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计算的是Cr与苯环的相连的Cr-C键解离能,但是断裂后仍然是一个自由基片段,给自由基自旋多重度增加了2,然后算出来的BDE是负值,想问一下老师该怎么算

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分子结构

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自由基结构

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发表于 Post on 8 hour ago | 只看该作者 Only view this author
你这就是一个配位异构的过程,没有任何键断裂。
这里涉及一个N,C螯合配体,很有可能必须N和C一起断才行,无法优化得到只有Cr-C断裂而Cr-N不断的结构
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 楼主 Author| 发表于 Post on 7 hour ago | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2024-11-27 13:46
你这就是一个配位异构的过程,没有任何键断裂。
这里涉及一个N,C螯合配体,很有可能必须N和C一起断才行, ...


老师你的意思是计算C和N同时断裂后自由基吗?但是这个键解离能怎么判断是Cr-C还是Cr-N的

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发表于 Post on 6 hour ago | 只看该作者 Only view this author
zqx12 发表于 2024-11-27 13:56
老师你的意思是计算C和N同时断裂后自由基吗?但是这个键解离能怎么判断是Cr-C还是Cr-N的

没有唯一计算方式
如果要配体解离,Cr-C和Cr-N会一起断
若非要只算Cr-C的BDE,试图旋转二面角,让Cr-C断裂而Cr-N保留。可能需要适当把甲基换成H以避免旋转后造成的严重位阻问题
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发表于 Post on 5 hour ago | 只看该作者 Only view this author
zqx12 发表于 2024-11-27 06:56
老师你的意思是计算C和N同时断裂后自由基吗?但是这个键解离能怎么判断是Cr-C还是Cr-N的

本来就不是所有键都可以定义键解离能的。如果无论如何改变结构,也不能只让Cr-C键断而不让Cr-N键断,那就只能求得Cr-C和Cr-N两个键解离能之和,而不能求得两者各自的值
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 楼主 Author| 发表于 Post on 5 hour ago | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2024-11-27 15:48
没有唯一计算方式
如果要配体解离,Cr-C和Cr-N会一起断
若非要只算Cr-C的BDE,试图旋转二面角,让Cr-C ...

好的,那Cr-C断裂后自由基的自旋多重度是写3吗

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zqx12 发表于 2024-11-27 16:36
好的,那Cr-C断裂后自由基的自旋多重度是写3吗

这存在任意性,既可以让两个单电子位点自旋相同,也可以自旋相反(对称破缺方式计算)。up to you
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