关于同一个分子在晶体和非晶中三重态性质的讨论

phosphorescence

各位老师好，最近做了一个分子在溶液、晶体和非晶状态中的三重态理论计算。晶体构型是已经发表，在CCDC库中下载，非晶构型是通过GMX软件动力学模拟获得的。理论计算的结果显示是，非晶中的分子间相互作用更大，ISC效率更高。但，组里讨论时，有位做钙钛矿量子点实验的师姐提出，以实验经验来说，常规的分子晶体中应该有更好的发光效果，为什么我会认为非晶效果最好。想请问各位老师，我确保理论数据处理的没有问题情况下，应该怎么回应这个问题。

cokie

可以参考一下这篇文章，https://doi.org/10.1038/s41467-024-47937-7

还有几个疑问（假设计算结果无误，且既然提到了“分子间相互作用”，那么默认楼主在晶体和非晶中，采用dimer模型）
· 虽然计算结果表明非晶中的dimer，ISC效率更高，但楼主是否做了相应的实验研究非晶中的量子产率？是否确实比晶体中强？
· 假设非晶中的dimer确实发光效率比晶体高，但晶体中的所有分子都可看做参与dimer的形成，而非晶中必然是monomer+dimer的混合，在dimer占比无法确认的情况下，即使非晶dimer真的发光效率更高，但其中参杂的三重态发光效率更低的monomer的贡献依然不可忽略，综合来看非晶vs晶体孰优孰劣依然不可能直接用计算结果来直接表征。
· 只有采用以下手段：即，在理论证明非晶dimer发光效率更高的前提下，还有实验手段能够使得固态非晶中dimer的占比很高，高到可以忽略发光效率更低的monomer的“拖后腿”，做出来的东西才可能有意义。

phosphorescence

cokie 发表于 2024-12-22 15:48
可以参考一下这篇文章，https://doi.org/10.1038/s41467-024-47937-7

还有几个疑问（假设计算结果无误， ...

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lijingbai2009

分子吸收光子首先被激发到单重态激发态，非晶状态下分子振动可能导致单重态通过非辐射跃迁返回基态，从而降低单重态激发态向三重态ISC的速率。这个可以通过非绝热动力学模拟，比较单重态非辐射跃迁至基态和单重态激发态向三重态ISC的速率。

phosphorescence

lijingbai2009 发表于 2025-1-3 19:21
分子吸收光子首先被激发到单重态激发态，非晶状态下分子振动可能导致单重态通过非辐射跃迁返回基态，从而降 ...

您好，请问非绝热动力学模拟有什么推荐的方式吗？目前我们使用的是MOMAP软件去计算ISC和Kr速率，但是模拟出来的Kr值转换为寿命后和实验还是有数量级上的差距，感觉不是很能用。