使用Gaussian计算数据绘制能级图问题咨询

hzfish

使用Gaussian计算数据绘制能级图问题咨询

1. 结构化学中双原子分子能级图

2. 能级图中原子和分子轨道能级使用Gaussian计算，根据计算数据绘图。

3. 咨询问题3.1 上述方法是否可行？
3.2 如果上述方法可行，原子和分子轨道能级采用什么计算方法，如何选择？例如以下几种情况。

3.2.1 对O2分子，基态三线态，使用非限制性开壳层计算方法，得到Alpha和Beta两套能级数据；对O原子计算采用相同方法，也得到Alpha和Beta两套能级数据。绘能级图，数据如何选择？

•   方案一：原子轨道选Alpha能级数据，分子轨道选Alpha能级数据。
• 方案二：原子轨道选Alpha能级数据，分子轨道选Beta能级数据。
• 方案三：原子轨道选Beta能级数据，分子轨道选Alpha能级数据。
•   方案四：原子轨道选Beta能级数据，分子轨道选Beta能级数据。
  

3.2.2对O2分子，使用限制性开壳层计算方法，得到一套能级数据；对O原子计算采用非限制性开壳层计算方法，得到Alpha和Beta两套能级数据。绘能级图，数据如何选择？

• 方案一：原子轨道选Alpha能级数据。
• 方案二：原子轨道选Beta能级数据。
  

3.2.3对O2分子和O原子都使用限制性开壳层计算方法。

3.2.4对N2分子，使用闭壳层计算方法，得到一套能级数据；对N原子计算采用非限制性开壳层计算方法，得到Alpha和Beta两套能级数据。绘能级图，数据如何选择？

• 方案一：原子轨道选Alpha能级数据。
• 方案二：原子轨道选Beta能级数据。
  

3.2.5对N2分子，使用闭壳层计算方法，对N原子计算采用非限制性开壳层计算方法。 应该选择哪种方案？

谢谢！！

sobereva

可行是可行。其实很多结构化学书里面的图实际上并不符合实际情况，有些都是臆测的

要算的话，为了解释起来省事，分子和单原子一律用RO，这样不用区分alpha和beta轨道能量的差别


另外还值得说的是，诸如计算O原子，有一个p双占据，两个p单占据，这两种p轨道能量并不相同，然而在结构化学书里往往却画成能量相同。如果也要在图上画成相同，要么虚假地平均化，要么做限制性的分数占据计算，让p轨道占据数都为4/3，细节见
使用NWChem做分数占据数的DFT计算
http://sobereva.com/363

hzfish

sobereva 发表于 2017-3-9 11:12
可行是可行。其实很多结构化学书里面的图实际上并不符合实际情况，有些都是臆测的

要算的话，为了解释起 ...

谢谢Sob。

我看看那篇博文。

另外对计算方法和基组有没有推荐？

谢谢！

jiangning198511

ADF就可以给出这个成键关系图，非常方便

sobereva

hzfish 发表于 2017-3-9 12:04
谢谢Sob。

我看看那篇博文。

B3LYP/6-31G*就行

hzfish

sobereva 发表于 2017-3-9 17:38
B3LYP/6-31G*就行

谢谢，通过计算发现确实和教材上图有较大差异。