求助锌催化计算用的结构、怎么看催化剂是否与其他试剂形成配合物

1234567890=====

对于锌催化，实验里面用的试剂是ZnCL2,试剂是DIPEA。
进行计算时应该用什么结构呢，怎么看催化剂是否与其他试剂形成配合物呢，向各位老师求助。

wzkchem5

这个催化循环不太对吧，Ru(II)*的还原性不足以把Zn(II)还原成Zn(0)。即使热力学上能还原，动力学上也过不去，因为Ru(II)*只能作为单电子还原剂，也就是只能先把Zn(II)还原成Zn(I)，而Zn(I)太不稳定了，这一步还原过不去。
建议考虑中间体III直接消除溴自由基，或者III从其他分子夺氢、再在碱的存在下消除HBr（碱夺取酯基的alpha氢）的可能性

1234567890=====

wzkchem5 发表于 2025-4-28 20:36
这个催化循环不太对吧，Ru(II)*的还原性不足以把Zn(II)还原成Zn(0)。即使热力学上能还原，动力学上也过不去 ...

感谢大佬的回复

1234567890=====

wzkchem5 发表于 2025-4-28 20:36
这个催化循环不太对吧，Ru(II)*的还原性不足以把Zn(II)还原成Zn(0)。即使热力学上能还原，动力学上也过不去 ...

感谢老师的回复 请问老师怎么看在热力学和动力学上能否还原呢

wzkchem5

1234567890===== 发表于 2025-4-29 09:30
感谢老师的回复 请问老师怎么看在热力学和动力学上能否还原呢

把常用基态氧化剂/还原剂的氧化还原电位，以及常用光催化剂的激发态氧化还原电位都背下来，下次看到就能直接判断了

Uus/pMeC6H4-/キ

我从更基础的无机/有机化学角度补充一点，一般来说氯化锌之类的Zn(II)化合物用于有机反应时，优先考虑的作用不是氧化还原的电子转移中介，而是作为Lewis酸与带负电荷的原子配位。比如图中的反应要从有机物上消除一个溴离子，而ZnCl2可以先与溴配位形成C-Br···ZnCl2这样的中间体，然后再消除[ZnBrCl2]-这样的一团配离子。又或者反应涉及酯的alpha的氢被碱拔除产生烯醇负离子时，ZnCl2可以先与酯的羰基氧配位以增强alpha氢酸性。当然这样还有个问题要考虑，取决于溶剂、碱等的具体结构，刚把ZnCl2加入体系后锌就可能被各种配体配位满了，参与实际反应之前还得有个配体解离让出空间的步骤。