ORCA中用TD-DFT优化Conical Intersection是否可行？

niobium · 发表于 Post on 2021-8-23 21:49:24

一般认为TD-DFT无法很好地处理势能面交叉的情况，但是ORCA中支持用TD-DFT优化锥形交叉的结构，而且在去年的user meeting上给出的PPT里还专门给出了例子。那么在实际研究中用TD-DFT来优化CI结构是否可行呢？是否会被审稿人认为不靠谱呢？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2021-8-23 22:05:38

TDDFT不能正确处理参考态和激发态之间的CI，但是可以正确处理激发态和激发态之间的CI。比如可以参见https://www.tandfonline.com/doi/full/10.1080/00268970500417762

niobium · 发表于 Post on 2021-8-23 22:07:58

wzkchem5 发表于 2021-8-23 22:05
TDDFT不能正确处理参考态和激发态之间的CI，但是可以正确处理激发态和激发态之间的CI。比如可以参见https:/ ...

手册上给的例子也是S0和S1之间的CI

wzkchem5 · 发表于 Post on 2021-8-23 22:13:00

niobium 发表于 2021-8-23 15:07
手册上给的例子也是S0和S1之间的CI

还真是，我考虑考虑在手册里加一句话，提醒用户虽然orca允许用TDDFT找基态和激发态之间的CI，但是结果不可靠

zjxitcc · 发表于 Post on 2021-8-24 00:09:41

wzkchem5 发表于 2021-8-23 22:13
还真是，我考虑考虑在手册里加一句话，提醒用户虽然orca允许用TDDFT找基态和激发态之间的CI，但是结果不 ...

是的，这个确实有点误导用户。用TDDFT找S0/S1的交点肯定是不对的。

喵星大佬 · 发表于 Post on 2021-8-24 05:14:03

wzkchem5 发表于 2021-8-23 22:13
还真是，我考虑考虑在手册里加一句话，提醒用户虽然orca允许用TDDFT找基态和激发态之间的CI，但是结果不 ...

那orca有加入SF-TDDFT来进一步支持CI点优化的打算嘛

wzkchem5 · 发表于 Post on 2021-8-24 16:30:13

喵星大佬发表于 2021-8-23 22:14
那orca有加入SF-TDDFT来进一步支持CI点优化的打算嘛

刚才确认了一下，现在的程序就是支持的。回头我加到ORCA 5.0.2的手册里

tianmafei · 发表于 Post on 2025-6-5 10:04:52

wzkchem5 发表于 2021-8-24 16:30
刚才确认了一下，现在的程序就是支持的。回头我加到ORCA 5.0.2的手册里

王老师您好！请您指导解答一个问题，我使用ORCA6在做一个优化圆锥交叉点的任务，输入文件中用的是S0的分子坐标，自旋多重度设为3，开启了SF true，想寻找S0-S1的CI点。不想停电了，服务器机子就关机了。现在该如何续算？可以用xyz中的坐标替换掉输入文件中的S0坐标再开始计算吗？或是可以写关键词续算？先谢谢啦！

wzkchem5 · 发表于 Post on 2025-6-5 10:35:43

tianmafei 发表于 2025-6-5 10:04
王老师您好！请您指导解答一个问题，我使用ORCA6在做一个优化圆锥交叉点的任务，输入文件中用的是S0的分 ...

可以。这个和普通结构优化续算的方法是完全一致的，不因算的是激发态、开了SF而改变。但如果跟踪的是透热态而非绝热态，需要留意在当前结构下你感兴趣的那个态的编号，相比结构优化第一步时是否有改变。

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