金属配合物Hirshfeld电荷和ADCH电荷定性差异的疑问

imasen · 发表于 Post on 2025-7-2 13:17:57

本帖最后由 imasen 于 2025-7-2 16:29 编辑

我基于同一个波函数，使用Multiwfn (Version 3.8(dev), update date: 2025-Jun-28) 分别计算了亚铁离子配合物的Hirshfeld和ADCH电荷（下图，色彩刻度相同-0.5~0.5），图中配合物左上部分为全碳原子的芴环结构，ADCH电荷展现出芴环其中两个碳原子带有显著负电荷和正电荷，而Hirshfeld电荷展示的芴环为符合化学直觉的电中性。请问造成这个现象的原因是什么？

fchk文件下载：Fe_1MeHis_H2O2.fchk

pqr文件：

Fe_1MeHis_H2O2_Hirshfeld.pqr (4.75 KB, 下载次数 Times of downloads: 0) ,

Fe_1MeHis_H2O2_ADCH.pqr (4.75 KB, 下载次数 Times of downloads: 1)

sobereva · 发表于 Post on 2025-7-2 18:19:45

Hirshfeld电荷有严重低估问题，见以下两篇文章，都专门对比讨论过
一篇深入浅出、完整全面介绍原子电荷的综述文章已发表！
http://sobereva.com/714（http://bbs.keinsci.com/thread-46067-1-1.html）
《原子电荷计算方法的对比》（ttp://www.whxb.pku.edu.cn/CN/abstract/abstract27818.shtml）

imasen · 发表于 Post on 2025-7-2 23:38:32

sobereva 发表于 2025-7-2 18:19
Hirshfeld电荷有严重低估问题，见以下两篇文章，都专门对比讨论过
一篇深入浅出、完整全面介绍原子电荷的 ...

sob老师感谢您的回答。我认为芴环即使带电，也应该是在整个碳环上均匀分布，不理解的是为什么计算的ADCH电荷共轭环上有那么明显的局部电荷。

sobereva · 发表于 Post on 2025-7-3 04:03:46

imasen 发表于 2025-7-2 23:38
sob老师感谢您的回答。我认为芴环即使带电，也应该是在整个碳环上均匀分布，不理解的是为什么计算的ADCH ...

极个别结构下可能某些原子的校正电荷转移到距离不近的原子上，造成结果异样。这时候可以用其它方法算原子电荷，或者尝试把C18-O14键转一下，让芴基团转到另一侧去

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[波函数分析求助] 金属配合物Hirshfeld电荷和ADCH电荷定性差异的疑问

浏览过的版块