求助：文献理解遇到点问题（关于CSS和OSS态、构象变化、计算级别）

rookiey

最近在阅读刘鹏老师最近的一篇JACS时遇到了一些理解上的问题，请各位大佬帮忙看看

这是文中的反应曲线，我的问题是：
1. 为什么参考态77是OSS，而不是CSS？感觉CSS会更稳定？
2. 同样的，为什么78只有OSS，tri，没有CSS呢？
3. 文中说“We used timedependent density functional theory (TD-DFT) calculations to locate the vertical excited state of the DG-coordinated complex that involves single electron transfer (DISET) from Ni to th饿aryl bromide moiety (oss79).”，我理解的TDDFT的计算构象是不会变的，但是这里OSS79相比于OSS78明显发生了构象的变化，这里操作是不是有点问题呢？
4. 文章中的理论方法为：B3LYP-D3/6-311+G(d,p)−SDD/SMD(MeCN)//B3LYP-D3/6-31G(d)−SDD，其中SDD是作用在金属Ni上的，这样的使用是否合理呢？

希望大家有兴趣的可以看看原文（https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/jacs.5c09218），帮我答疑解惑一下，谢谢大家！