配体与金属离子的结合自由能与配体的HOMO轨道能量趋势不相同的问题

zhangby

各位老师好，我在计算三种不同取代位点的配体与金属离子的结合自由能时，配体的结合自由能是4号<5号<3号，但是对比配体的HOMO轨道能量时，发现给电子能力是5号<3号<4号，具体的计算结果见图1和图2，请问各位老师为什么结合自由能和预测的配体给电子能力（用HOMO轨道能量衡量的）变化趋势不一致呢？如果想对比不同取代位点对配体结合金属离子的影响，可以用什么参数来衡量呢？

xsc6

-7.3和-7.32非常近，可能也会有误差，第二个是这两个我感觉有时候不成正比关系也正常吧

zhangby

xsc6 发表于 2025-11-6 01:26
-7.3和-7.32非常近，可能也会有误差，第二个是这两个我感觉有时候不成正比关系也正常吧

您好，从图1中看3号配体的给电子能力强于5号配体的给电子能力，但3号配体与金属离子的结合自由能却大于5号配体的结合自由能，想问一下为什么会出现这种趋势不对应的现象，是否是因为用HOMO轨道判断本身就不太合理呢？

sobereva

HOMO能量和结合自由能的顺序之间本来就没必然的内在关系

用Multiwfn计算结合位点的ALIE极值点数值、ADCH原子电荷等都可能更有相关性。参考
使用Multiwfn的定量分子表面分析功能预测反应位点、分析分子间相互作用
http://sobereva.com/159
使用Multiwfn和VMD绘制平均局部离子化能(ALIE)着色的分子表面图（含视频演示）
http://sobereva.com/514（http://bbs.keinsci.com/thread-14632-1-1.html）
一篇深入浅出、完整全面介绍原子电荷的综述文章已发表！
http://sobereva.com/714（http://bbs.keinsci.com/thread-46067-1-1.html）