homo lumo轨道能量看优化后的还是计算单点能后的

李唯一 · 发表于 Post on 2025-11-14 13:23:16

各位老师好，我想看一个有机分子的homo lumo轨道，优化用的级别是B3LYP/6-311G(d,p),单点能计算用的级别是M062X def2tzvp，下面是两个级别的轨道能量，我应该用哪个才是对的？

wal · 发表于 Post on 2025-11-14 13:29:31

没有对不对一说这是不同计算级别的分子轨道想用哪个都可以

李唯一 · 发表于 Post on 2025-11-14 13:49:09

wal 发表于 2025-11-14 13:29
没有对不对一说这是不同计算级别的分子轨道想用哪个都可以

但是这样轨道能量，能隙不一样，不会影响结果的分析吗

Dave666 · 发表于 Post on 2025-11-14 14:12:18

就我个人感觉，不是为了进行比较，这个Gap的值没太大讨论的意义，不同泛函/基组算出来的差别太大了。
比较的话，一般比的是类似物在相同方法下算出来的结果。

wal · 发表于 Post on 2025-11-14 14:49:35

李唯一发表于 2025-11-14 13:49
但是这样轨道能量，能隙不一样，不会影响结果的分析吗

当然会影响啊，但这并不代表哪个是错的。你需要根据你的问题选合适的级别。

SharkYYX2025 · 发表于 Post on 2025-11-14 17:58:33

本帖最后由 SharkYYX2025 于 2025-11-14 18:06 编辑

可以看看社长的帖子，第二节，写了HF成份越高的泛函，算出来的HOMO-LUMO gap越大。所以这个不是一个很确定的值，和计算方法有关
正确地认识分子的能隙(gap)、HOMO和LUMO - 思想家公社的门口：量子化学·分子模拟·二次元 http://sobereva.com/543

我个人建议是，这两个泛函对你的体系都可以合理描述，没有对错。如果你有实验结果，选一个和实验比较对得上的数值（指趋势。不是说实验测HOMO）。或者找一些领域内知名文献来参考

sobereva · 发表于 Post on 2025-11-15 06:41:30

完全取决于轨道你拿来干嘛，本来轨道就不是现实可观测的东西，6L提到的博文里我写得极其清楚了。用什么级别算合适纯粹取决于实际目的
比如类似体系间比轨道能级的相对高低，这对计算级别的选择就相对很宽松，反正只是看个趋势
而如果比如你把HOMO能级的负值作为电离能说事，那就必须用一个对Koopmans定理符合较好的计算级别，诸如最好是QTP系列泛函、w调控的泛函
如果你要基于前线轨道理论讨论亲电反应位点而考察HOMO分布，B3LYP/6-31G*就够用了

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