wB97M(2)计算反应能垒【没高估，对比时忘了加溶剂】

dnlx · 发表于 Post on 2025-12-24 22:22:53

本帖最后由 dnlx 于 2025-12-25 20:14 编辑

版本ORCA 6.0.1；计算的是主族反应（亚硫酸攻击丙烷），我计算了两个位置，几何优化是B97-3c；电子能垒计算DPLNO-CCSD(T)/TZ和CCSD(T)/cc-pVTZ比较接近，

【忘了加溶剂、结果wB97M(2)高出20 kcal/mol。加上之后就正常了。抱歉如果误导大家！】

其中输入文件、一对反应物和过渡态的wB97M(2)输出见附件。

Hugo_314cat · 发表于 Post on 2025-12-24 22:39:48

不知道可否做一下T1诊断或者CASSCF，我感觉这个过渡态可能涉及到多参考态。

dnlx · 发表于 Post on 2025-12-24 23:03:53

Hugo_314cat 发表于 2025-12-24 22:39
不知道可否做一下T1诊断或者CASSCF，我感觉这个过渡态可能涉及到多参考态。

你贴的这个过渡态，T1诊断值CCSD(T)/cc-pVTZ是0.015232754； DLPNO-CCSD(T)/def2-TZVPP是0.014417716，不算大

http://bbs.keinsci.com/thread-45602-1-1.html

Dave666 · 发表于 Post on 2025-12-25 09:32:43

我最近也接触到个反应，仅涉及主族元素的2+2环加成反应。bp86算出来是20kcal/mol，用wb97xd算出来60多kcal/mol，用的基组都是def2svp。实际情况下，反应在室温能进行。也不知道得使用哪种泛函才能比较准确地反应实际情况。。。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2025-12-25 10:00:50

Dave666 发表于 2025-12-25 09:32
我最近也接触到个反应，仅涉及主族元素的2+2环加成反应。bp86算出来是20kcal/mol，用wb97xd算出来60多kcal/ ...

差这么多的话，我怀疑是wB97XD计算没收敛到能量最低的波函数

dnlx · 发表于 Post on 2025-12-25 20:15:48

忘了加溶剂、加上之后就正常了。抱歉如果误导了大家！

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[量化理论] wB97M(2)计算反应能垒【没高估，对比时忘了加溶剂】

评分 Rate

浏览过的版块