计算BDE的电荷和自旋多重度设置

dangerK · 发表于 Post on yesterday 00:07

各位老师好，我想计算如下图结构的O-C键的键解离能（BDE），母体分子是个自由基（电荷-1，自旋多重度是2），不知道怎么判断两个碎片的电荷和自旋多重度，一个碎片是CO2，一个碎片是醌，请问各位老师应该怎么设置？
感谢！

wzkchem5 · 发表于 Post on yesterday 10:12

把可能的解离方式（解离时电子如何分配）都罗列出来，取能量最低的。注意不要只靠计算来确认，要先用有机化学常识（尤其是共振式，以及涉及到的相关物种的氧化还原电势）做粗筛，有机化学常识无法判断的再用计算确认

dangerK · 发表于 Post on yesterday 10:29

wzkchem5 发表于 2026-3-4 10:12
把可能的解离方式（解离时电子如何分配）都罗列出来，取能量最低的。注意不要只靠计算来确认，要先用有机化 ...

感谢老师。它就是有两种可能。负电荷在醌结构上还是在CO2上，那我就算这两种

陈AG · 发表于 Post on yesterday 10:58

dangerK 发表于 2026-3-4 10:29
感谢老师。它就是有两种可能。负电荷在醌结构上还是在CO2上，那我就算这两种

母体优化完后，碎片ADCH电荷分布多的，电荷就是-1

wzkchem5 · 发表于 Post on yesterday 11:07

陈AG 发表于 2026-3-4 10:58
母体优化完后，碎片ADCH电荷分布多的，电荷就是-1

这个未必可靠。举例：乙酰乙酸负离子脱羧，反应物负电荷主要在羧酸根上，但产物的负电荷在丙烯醇负离子上，而不在CO2上

陈AG · 发表于 Post on yesterday 14:02

wzkchem5 发表于 2026-3-4 11:07
这个未必可靠。举例：乙酰乙酸负离子脱羧，反应物负电荷主要在羧酸根上，但产物的负电荷在丙烯醇负离子上 ...

老师，我之前算的是有机芳香类共轭小分子，比如(A-B)带一个正电，(A+，B)两个能量加起来，（A,B+)两个能量加起来，正电设置在A片段上总能量更低，并且ADCH也确实是分布在A上多点。几个分子的计算和ADCH分析也一致，所以我就这么做了

wzkchem5 · 发表于 Post on yesterday 21:25

陈AG 发表于 2026-3-4 14:02
老师，我之前算的是有机芳香类共轭小分子，比如(A-B)带一个正电，(A+，B)两个能量加起来，（A,B+)两个能 ...

按能量哪个更低来分析是对的（前提是收敛到了正确的波函数），ADCH电荷或许和最优断裂方式有一定的统计相关，但不是必然联系

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