吸附能及电荷分解分析

cheng1

老师好!
我是计算同一金属团簇对R和S构型柠檬烯的吸附能和电荷转移量，电荷转移量参照“使用Multiwfn结合CP2K对周期性体系做电荷分解分析（CDA） - 波函数分析与Multiwfn (Wavefunction Analysis & Multiwfn) - 计算化学公社”帖子进行计算。最终计算结果如图：由团簇向柠檬烯进行电荷转移，其中团簇向S构型柠檬烯（S-limonene）转移0.0092个电子，向R构型柠檬烯（R-limonene）转移0.0074个电子，转移电子大小趋势与实验结果相符。

Q1:转移电子数这么小，会不会被认为不合理或者说是误差？因为考虑团簇和柠檬烯本身电子离域性就不好，实际实验中近乎无电学性能，因此这一结果似乎合理
Q2:计算出来的吸附能分别为-576.61和-585.02 kJ/mol，能判断是化学还是物理吸附吗？两者相差8.41 kJ/mol，可以说是存在吸附能差异吗？
Q3:文献中常用“手性材料由于空间位阻作用，能够实现对一种对映体强有效的吸附，而削弱对另一种构型对映体的吸附”，通过上述吸附能可以讲存在这样的空间位阻作用吗？

阮文升-河内国大

吸附能500多kJ/mol太大了，明显不合理，在此基础上讨论其它问题可能缺乏意义，您应该先检查一下为什么算出这么大的吸附能（例如检查SCF是否收敛到最稳定的态，如果体系有带有单电子的原子，可以检查这些原子的自旋布居，如果吸附前后自旋布居差太远说明没收敛到同一个态）