关于B3LYP泛函计算的能量误差

ter20 · 发表于 Post on 2014-10-23 08:52:39

记得过去听报告时杨老师提过，DFT的各种泛函计算出来的能量差在一定范围内是不准确的，忘了具体的文献，请问B3LYP泛函算出两个分子的能量差在多少kcal/mol范围内就是不可靠的？我记得是1 kcal/mol，求指教，最后能给出相关的文献，谢谢！

sobereva · 发表于 Post on 2014-10-23 11:06:15

不同类型化学问题的误差大小不同。比如原子化能和相关效应最直接，等于打断所有键，因此往往是最能凸显方法误差的测试问题。原子化能对杂化DFT有几kcal/mol的误差，但不代表DFT计算比如转动势垒会有这么大误差。误差是多少还是看情况，是否容易抵消误差。另外也看体系的电子结构，比如是否有强静态相关效应等。

ter20 · 发表于 Post on 2014-10-23 12:01:01

sobereva 发表于 2014-10-23 11:06
不同类型化学问题的误差大小不同。比如原子化能和相关效应最直接，等于打断所有键，因此往往是最能凸显方法 ...

多谢回复，我算的是双自由基体系开壳层单重态和三重态之间的能量差，不知道该如何去估计？麻烦指教

sobereva · 发表于 Post on 2014-10-23 12:24:23

这很难讲，还是以post-HF为参考为宜。
必须DFT的话，可以多试几种主流的，如果能给出比较一致的结论那就说明可靠。

ter20 · 发表于 Post on 2014-10-23 15:16:38

sobereva 发表于 2014-10-23 12:24
这很难讲，还是以post-HF为参考为宜。
必须DFT的话，可以多试几种主流的，如果能给出比较一致的结论那就说 ...

明白了，再次感谢！

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[综合交流] 关于B3LYP泛函计算的能量误差