molpro的NATURAL SPIN ORBITAL 和NATURAL CHARGE ORBITAL

VICKTOR2015

用MOLPRO算UHF，OUT文件里列出了NATURAL SPIN ORBITAL 和NATURAL CHARGE ORBITAL的信息，请问这两种轨道物理意义是什么？

jiangning198511

我估计NATURAL SPIN ORBITAL是由自旋向上和自旋向下的密度差对角化得到的，而NATURAL CHARGE ORBITAL是自旋向上和自旋向下的密度和对角化得到的

sobereva

你看下占据数，如果NATURAL SPIN ORBITAL的轨道占据数在0~1之间，说明是对alpha和beta密度矩阵分别做对角化，得到的自旋自然轨道。如果占据数有正有负，则是对自旋密度矩阵对角化得到的，一般用处不大。

NATURAL CHARGE ORBITAL也是看占据数，如果是0~2之间，说明是对总密度矩阵对角化得到的自然轨道，称空间自然轨道。