赝势基组计算价态变化过程是否能量误差大？

h840473807 · 发表于 Post on 2018-1-1 18:09:44

今天看一本比较新的结构化学教材（北师大第二版，黄元河主编）上，有计算化学的章节。其中讲到ECP基组，有一段话
“但是有一点必须指出，一旦体系中所含的过渡金属中心在反应过程中涉及氧化态的变化，由于在构建赝势基组参数时，没有考虑实际的氧化态的变化，例如Pd(Ⅱ)到Pd(Ⅳ)的变化过程，因而用这种基组计算出来的相对能量误差就会较大”。书中赝势部分讨论已拍照压缩上传（一共不到半夜纸）。
请问书中所讲的价态变化时的能量误差，在用现在比较流行的SDD,lanl2TZ，def2系列赝势计算时会很明显吗？是否有必要在计算价态变化时考虑用全电子基组？

sobereva · 发表于 Post on 2018-1-1 21:40:20

照片一定要先把尺寸调整合适、压缩率设成合适后再上传，你的图片一张就高达4MB！我给你重新调整后上传了，一张才300KB左右。

对jpg格式压缩毫无意义，根本没有什么可压缩的油水，这和文本文件巨大的压缩油水完全不同。

所以，上传图片，特别是照片时，要做的不是用winrar、7zip之类压缩，而是在图片浏览/编辑程序里事先调整好尺寸和压缩比，绝对不要把照片原图直接上传到论坛上，否则会浪费论坛巨大空间。

sobereva · 发表于 Post on 2018-1-1 22:28:27

d过渡金属没必要去纠结这个，对于小核赝势，这个问题很小（你提到的这几种对过渡金属都是小核，虽然SDD也有大核版本）
有些镧系锕系的大核版本的SDD专门对不同氧化态设计了不同版本赝势，此时根据实际情况选择是有益的。

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2018-1-2 02:09:01

实际计算中金属价态变化带来的较大误差其实是溶剂化模型算电荷分离的反应溶剂化能误差

h840473807 · 发表于 Post on 2018-1-2 10:15:47

好的，多谢提醒，以后注意

h840473807 · 发表于 Post on 2018-1-2 10:17:06

sobereva 发表于 2018-1-1 22:28
d过渡金属没必要去纠结这个，对于小核赝势，这个问题很小（你提到的这几种对过渡金属都是小核，虽然SDD也有 ...

谢谢回复，那我先用着吧，以后遇到合适的体系再测试一下看看。

h840473807 · 发表于 Post on 2018-1-2 10:17:29

liyuanhe211 发表于 2018-1-2 02:09
实际计算中金属价态变化带来的较大误差其实是溶剂化模型算电荷分离的反应溶剂化能误差

谢谢回复

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[综合交流] 赝势基组计算价态变化过程是否能量误差大？

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