计算铱金属配合物磷光发射能的时候，跃迁贡献出现“去激发”应该如何理解？

李文桃

1. 磷光发射能计算结果：


老师，您好。在你的指导下我计算了我的铱金属配合物的磷光发射能，计算的结果如上图所示，出现了151→152的”退基“情况该如何理解呢？
而且这个815 nm与实际测试得到结果703 nm的发射112 nm差距较大，该如何解释呢？
还有一个问题就是，当计算存在“去激发”的时候，该如何进行合理的轨道成分分析呢？例如，此时计算T1→S0中151→152轨道的3MLCT该如何计算，因为此时出现了152→151的退激。

sobereva

去激发是TDDFT数学形式带来的，不要试图解释物理意义，因为本来就没物理意义。
各种计算级别都有误差，还有溶剂效应等等其它问题都影响和实验对比
轨道成分分析是轨道本身的事，和去激发没任何关系。

使用空穴-电子分析，或IFCT方法分析MLCT，不需要涉及到用户自己考虑激发和去激发问题，见
使用Multiwfn做空穴-电子分析全面考察电子激发特征（4.2节有MLCT百分比计算例子）
http://sobereva.com/434（http://bbs.keinsci.com/thread-10775-1-1.html）
在Multiwfn中通过IFCT方法计算电子激发过程中任意片段间的电子转移量
http://sobereva.com/433（http://bbs.keinsci.com/thread-10774-1-1.html）