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[综合交流] 关于计算反应速率的问题

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各位老师,
      我在算一个双分子的反应,一个水解反应,反应如图所示。计算得到的活化能和活化自由能差距较大(△G > Ea),常温下都有35kJ/mol以上的差距,我想关注下高温下的情况,773K时,△G=317.2 kJ/mol, Ea=227.3 kJ/mol. 高斯计算时分别计算了气相条件和THF隐式溶剂模型,结果基本一是,也是这么大的差距。
      请问这种情况正常么?我现在将这个反应跟另外的反应比较,比较活化能Ea,这个反应的Ea较小,比较活化自由能△G,这个反应的△G较大,那么如何判断哪个反应更容易进行呢?
       谢谢老师!


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发表于 Post on 2018-3-30 17:56:13 | 只看该作者 Only view this author
以delta_G为准
看一下S的具体数值,并且分析一下S的不同贡献来源(平动、转动、各种振动模式的贡献),会有助于搞清楚情况
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-3-30 21:23:12 | 只看该作者 Only view this author
恩恩,多谢sob老师,△S是负的,-140J/mol/K 还要多。请问sob老师如何去分析不同贡献的来源?
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发表于 Post on 2018-3-30 21:35:49 | 只看该作者 Only view this author
这个程序就可以把各个部分的贡献分离输出出来(Gaussian自己也能输出振动模式的贡献,但只会输出低频的)
Shermo:计算气相分子配分函数和热力学数据的简单程序
http://sobereva.com/315
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-3-30 22:07:34 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-3-30 21:35
这个程序就可以把各个部分的贡献分离输出出来(Gaussian自己也能输出振动模式的贡献,但只会输出低频的)
...

多谢sob老师,我学习一下
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