请教如何计算水合电子还原铀酰的反应

陈纯甄 · 发表于 Post on 2022-10-4 17:33:58

前期进行了辐照处理水中铀酰的试验，现在想对其中的反应进行计算来验证说明反应的机理，主要反应式如下：CH3CH(OH)CH3+OH•→∙CH3C(OH)CH3+H2O
e-aq+UO22+→UO2+
UO22++ ∙CH3C(OH)CH3→UO2+ + (CH3)2CO+ H+
目前进行了异丙醇与羟基自由基ts的计算，计算了该反应的反应能垒等，参考文献进行了水合电子的建模以及opt、freq计算，对六水硝酸铀酰计算等参考了sob老师的博文http://bbs.keinsci.com/thread-21274-1-1.html
想请教一下各位老师对于后俩个反应该如何计算，查阅的文献计算光化学还原铀酰时是通过醇自由基给氢到uo的o上进行还原反应，是否可假设后俩个反应也是通过给氢转移电子从而还原，另外需要计算哪些参数才能对实验数据有一个较为合理的说明

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-10-4 17:39:14

氢转移途径可以算一下，但是不涉及氢转移的电子转移途径也要考虑（除非有文献证明这个途径走不通），这个需要用Marcus理论算。

陈纯甄 · 发表于 Post on 2022-10-4 17:56:17

wzkchem5 发表于 2022-10-4 17:39
氢转移途径可以算一下，但是不涉及氢转移的电子转移途径也要考虑（除非有文献证明这个途径走不通），这个需 ...

谢谢老师的解答，还想请问一下这些计算完后是否也可以计算反应能垒和反应速率比较说明反应的进行

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-10-4 19:05:36

陈纯甄发表于 2022-10-4 10:56
谢谢老师的解答，还想请问一下这些计算完后是否也可以计算反应能垒和反应速率比较说明反应的进行

对，不过注意做浓度校正，因为e-aq和自由基的浓度很低，浓度对反应速率的影响会很大

陈纯甄 · 发表于 Post on 2022-10-4 20:15:54

wzkchem5 发表于 2022-10-4 19:05
对，不过注意做浓度校正，因为e-aq和自由基的浓度很低，浓度对反应速率的影响会很大

好的，谢谢

桃子量子 · 发表于 Post on 2022-12-8 13:12:04

你好，想请教一下对于水合电子是如何构建模型的呢

陈纯甄 · 发表于 Post on 2023-1-3 10:11:15

桃子量子发表于 2022-12-8 13:12
你好，想请教一下对于水合电子是如何构建模型的呢

有段时间没登陆了，我是找的文献补充材料直接粘贴复制的数据

桃子量子 · 发表于 Post on 2023-2-20 08:44:46

好的，谢谢

cym · 发表于 Post on 2024-7-22 22:22:10

陈纯甄发表于 2023-1-3 10:11
**** 作者被禁止或删除内容自动屏蔽 ****

您好，请问能提供一下这个参考文献吗？想学习一下

cym · 发表于 Post on 2024-7-22 22:23:15

请问六水硝酸铀酰的结构怎么搭建的呢？

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[新手求助] 请教如何计算水合电子还原铀酰的反应