求助：Unable to determine electronic state 和调态

huangtf

请问老师和大家，结构优化的过程中出现Unable to determine electronic state:  an orbital has unidentified symmetry. 该如何处理？另外，不限制对称性的条件下，结构优化得到State=5-A'，怎么调态才能得到State=5-A''？  谢谢！

sobereva

原因在于有的轨道没有判断出不可约表示
如果是DFT，尝试用更高积分格点精度，比如int=superfine
如果用了弥散函数，去掉再试
如果是非限制性开壳层波函数，由于对称破缺，判断出不可约表示有时是无法避免的，此时只能自己看轨道来大致判断不可约表示。然后用占据轨道的不可约表示做直积得到电子态的不可约表示

“不限制对称性的条件下”意义不明
通过guess=alter对轨道进行调换可实现，有时候可能还需要scf=symm或scf=qc或scf=dm方式才能在SCF过程中维持住初始给定的不可约表示的占据方式

huangtf

sobereva 发表于 2019-6-24 02:27
原因在于有的轨道没有判断出不可约表示
如果是DFT，尝试用更高积分格点精度，比如int=superfine
如果用了 ...

非常感谢老师的详细解答！

第二个问题中的“不限制对称性的条件下”指的是对几何结构进行充分优化，不使用symm=on。