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[综合交流] 过渡态能垒数值与实验结果有差距

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老师,我在根据一篇实验进行理论计算,实验所对应的反应是在100 ℃下进行了25 h,而我对其进行计算发现过渡态的能垒只有15 kcal/mol;
学生计算了100个原子的体系,金属铁有机催化剂,使用B3LYP-D3/6-311+G(d,p)-SDD//B3LYP-D3/6-31G*-LANL2DZ进行的计算。

现在审稿人询问为什么能量跨度与实验不符合,这时应该如何回复审稿人呢?或者用什么方法可以修正增大能垒数值吗?
(学生正在尝试换用其他基组看是否能够提高一下能垒数值,结构还不能贴出)
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发表于 Post on 2023-6-23 22:59:41 | 只看该作者 Only view this author
谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生
http://sobereva.com/506http://bbs.keinsci.com/thread-14313-1-1.html
看末尾部分

另外,用PBE0-D3(BJ)/def2-TZVP//PBE0-D3(BJ)/6-31G*&SDD明显更合适
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-6-24 08:58:22 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2023-6-23 22:59
谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生
http://sobereva.com/506(http://bbs.keinsci.com/thread-14313-1 ...

非常感谢老师的指点,
学生决定先用您推荐的泛函/基组重算一下,再用Shermo计算自由能垒来分析反应能否发生。
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发表于 Post on 2023-6-24 17:58:35 | 只看该作者 Only view this author
此外检查电荷和自旋多重度有没有设对,波函数有没有收敛对(尤其是有没有反铁磁耦合存在),有没有做显式溶剂化,有没有做构象搜索
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?user=XW6C6eQAAAAJ
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
GitHub:https://github.com/wzkchem5
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-6-24 19:31:35 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2023-6-24 17:58
此外检查电荷和自旋多重度有没有设对,波函数有没有收敛对(尤其是有没有反铁磁耦合存在),有没有做显式溶 ...

好勒,我再去仔细核查一遍。
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-6-24 20:21:22 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2023-6-24 17:58
此外检查电荷和自旋多重度有没有设对,波函数有没有收敛对(尤其是有没有反铁磁耦合存在),有没有做显式溶 ...

感谢老师的建议
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