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[新手求助] 共轭阴离子计算电子激发如何选择泛函

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本帖最后由 bianwenbo 于 2016-6-8 08:35 编辑

Sob老师,您好,
  • 在《乱谈激发态的计算方法》中您提到对于大共轭体系,PBE0通常会低估激发能,在 (JCP,132,184103) 原文中说40%HF成分的是比较合适的。由于ORCA中Freq关键词仅支持对 Hybrid functionals 进行解析计算,因此我在它手册的支持列表中选择一个40%左右的泛函就可以了么?比如BHANDHLYP(50%),其HF成分已经接近M062X(54%)了。
  • 还有一个问题,是对于这种共轭阴离子判断激发类型,在《图解电子激发的分类》中您提到“对于含pi键的体系,里德堡激发通常会高于最低阶的价层激发(类型一般为n->pi*、pi->pi*),对于有机大共轭体系一般感兴趣的能量范围内涉及的都是价层激发”,我理解的是对于阴离子虽然计算的时候必须加入弥散函数,但其激发类型依然属于单重态的价层激发,不知是否正确?

  • 补充:我尝试使用PBE0计算,ORCA关键词Freq,结果出现附件所示SCF不收敛的现象,这是否因为PBE0的HF成分偏低导致出现了Ghost态?

谢谢。

PBE0输出.PNG (72.99 KB, 下载次数 Times of downloads: 39)

PBE0输出.PNG

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发表于 Post on 2016-6-8 08:43:29 | 只看该作者 Only view this author
1 可以。或者自定义泛函,诸如用PBE38(37.5%)

2 正确,只不过比中性分子电子分布弥散一些。

和ghost态那个不是一码事。当前正在做CPSCF而非SCF。你先等着算完,现在已经5 of 6了,胜利就在眼前。
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-6-8 13:46:54 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-6-8 08:43
1 可以。或者自定义泛函,诸如用PBE38(37.5%)

2 正确,只不过比中性分子电子分布弥散一些。

感谢Sob老师指点。最后这个CP SCF在第1-4轮中每次都是11次就结束,第5轮竟然运行了69次才结束。还好坚持等着没有Ctrl-C ~第六轮10次就结束了。

CP-SCP IBatch 5.PNG (12.08 KB, 下载次数 Times of downloads: 43)

CP-SCP IBatch 5.PNG

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-6-8 18:03:11 | 只看该作者 Only view this author
@sobereva 老师,

我查到ORCA支持的杂化泛函列表中 mPW1PW 含有42.8%的HF成分。mPW1PW在1998年提出, Exchange functionals with improved long-range behavior and adiabatic connection .pdf (178.93 KB, 下载次数 Times of downloads: 4) 。近期的研究似乎都是用这个函数计算包含过渡金属的物质,比如 doi:10.1016/j.comptc.2012.06.023DOI 10.1002/poc.1713 等。

我看过《乱谈激发态的计算方法》后感觉对于使用TDDFT计算激发态,选择泛函的关注点是其HF成分的比率,所以这个mPW1PW泛函是适合计算大共轭体系的,您看对么?

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发表于 Post on 2016-6-8 19:09:40 | 只看该作者 Only view this author
bianwenbo 发表于 2016-6-8 18:03
@sobereva 老师,

我查到ORCA支持的杂化泛函列表中 mPW1PW 含有42.8%的HF成分。mPW1PW在1998年提出,。 ...


mPW1PW是25%。mPW1K才是42.8%
你给的ADF链接里把这两个写反了。
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-6-8 19:46:39 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-6-8 19:09
mPW1PW是25%。mPW1K才是42.8%
你给的ADF链接里把这两个写反了。

谢谢老师指出,我喵了眼文献都没发现。
那我还是老老实实的用BHANDHLYP(50%HF)吧。

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发表于 Post on 2018-11-28 16:28:02 | 只看该作者 Only view this author
sob老师好!请问下,如果在orca里面写自定义泛函该怎么写呢?谢谢!

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发表于 Post on 2018-11-28 17:36:25 | 只看该作者 Only view this author
苏玖染 发表于 2018-11-28 16:28
sob老师好!请问下,如果在orca里面写自定义泛函该怎么写呢?谢谢!

手册里搜ScalHFX,然后看这附近的相关信息
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发表于 Post on 2018-11-28 18:05:06 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-11-28 17:36
手册里搜ScalHFX,然后看这附近的相关信息

好的,谢谢sob老师!

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发表于 Post on 2019-11-20 09:32:46 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 lijiaqi 于 2019-11-20 09:33 编辑
sobereva 发表于 2016-6-8 08:43
1 可以。或者自定义泛函,诸如用PBE38(37.5%)

2 正确,只不过比中性分子电子分布弥散一些。

老师,你好,我参考ORCA说明书,找到了定义泛函部分,请问具体这些参数是怎么计算的,这个图表里不包括PBE38泛函,谢谢老师C:\Users\jiaqi\Desktop\图片1

图片1.png (82.37 KB, 下载次数 Times of downloads: 54)

图片1.png

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发表于 Post on 2019-11-23 07:56:23 | 只看该作者 Only view this author
lijiaqi 发表于 2019-11-20 09:32
老师,你好,我参考ORCA说明书,找到了定义泛函部分,请问具体这些参数是怎么计算的,这个图表里不包括PB ...

数据是从文献里取的
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发表于 Post on 2019-11-23 11:31:16 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2019-11-23 07:56
数据是从文献里取的

好滴,谢谢老师

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