如何在ORCA中用NEVPT2方法基于S0态结构计算垂直激发能？

weixue

sob老师，您好。目前正在尝试用ORCA计算，现在用gaussian计算了S0态的稳定构型，请问我如何用S0态的稳定构型计算S0-S1 以及S0-T1的激发能，输入文件应该怎么输入？

zjxitcc

看ORCA官方CASSCF tutorial学习如何做CASSCF计算。大概步骤：
（1）做基态CASSCF计算（难度大，仔细看手册）；
（2）做SA-CASSCF计算（难度略大，仔细看手册），单重态平均3个根，三重态平均3个根；
（3）做多个根的CASCI计算，在此基础上算NEVPT2计算（按部就班）。
老司机也可以直接跳过（1），从（2）开始。

weixue

zjxitcc 发表于 2021-11-2 18:12
看ORCA官方CASSCF tutorial学习如何做CASSCF计算。大概步骤：
（1）做基态CASSCF计算（难度大，仔细看手册 ...

谢谢您的回复，请问能说一下（1）具体怎么输入吗？ 谢谢

zjxitcc

weixue 发表于 2021-11-3 11:06
谢谢您的回复，请问能说一下（1）具体怎么输入吗？ 谢谢

几百字是说不清的，一行关键词是没法搞定的，所以才叫你仔细看ORCA CASSCF tutorial。有两种做法：
（1）手动做CASSCF计算，看ORCA CASSCF tutorial；
（2）自动做CASSCF计算，看《自动做多参考态计算的程序MOKIT》

Tznameswu

请问楼主会了吗？

天天121

zjxitcc 发表于 2021-11-3 11:15
几百字是说不清的，一行关键词是没法搞定的，所以才叫你仔细看ORCA CASSCF tutorial。有两种做法：
（1 ...

老师我用DFT优化结构然后用NEVP2算单点不行吗，为什么一定要做CASSCF呢？刚刚接触这些，希望老师能指点一下

wzkchem5

天天121 发表于 2023-3-21 13:42
老师我用DFT优化结构然后用NEVP2算单点不行吗，为什么一定要做CASSCF呢？刚刚接触这些，希望老师能指点一 ...

默认情况下，CASSCF是NEVPT2计算的一部分，所以要做NEVPT2必须得会CASSCF。
也可以基于CASCI等参考态做NEVPT2，但那样其实更难。我最近有一篇文章做了CASCI参考态的NEVPT2，选轨道极其困难，因为要保证反应物和过渡态选活性轨道的方式严格统一，找到的活性轨道还必须都是适合描述当前体系的静态相关的。就一个基元反应都来来回回试了8个月

wzkchem5

Tznameswu 发表于 2021-12-24 15:07
请问楼主会了吗？

你楼上已经给了参考资料链接了

九曜

wzkchem5 发表于 2023-3-21 21:16
默认情况下，CASSCF是NEVPT2计算的一部分，所以要做NEVPT2必须得会CASSCF。
也可以基于CASCI等参考态做N ...

老师，请问可以发一下您提到的这篇文献么，用CASCI做参考态相比CASSCF有什么优势么。
如果我先在CASCI水平下找到了合适的活性轨道，以此为参考再做CASSCF轨道优化，结果把我要的活性轨道旋转出去了，最后得到的CASSCF并不是我想要的活性轨道，这种情况怎么办呢。

wzkchem5

九曜 发表于 2025-4-24 11:34
老师，请问可以发一下您提到的这篇文献么，用CASCI做参考态相比CASSCF有什么优势么。
如果我先在CASCI水 ...

在https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.3c00174的SI里搜CASCI
CASCI的优势主要在于不用担心需要的活性轨道转出活性空间。缺点在于反应物、过渡态、产物选轨道的方法必须一致

九曜

wzkchem5 发表于 2025-4-24 12:29
在https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.3c00174的SI里搜CASCI
CASCI的优势主要在于不用担心需要 ...

谢谢老师~