求助-关于审稿人关于计算光谱的提问

yaochuang

最近计算了一个有机太阳能电池小分子受体材料的光谱，并对其强度和宽度进行了分析，审稿人说我的分析有问题并给出了解释，但是审稿人的解释和我自己的认识和理解存在很大的差距，请各位老师帮忙鉴定一下，谢谢。
以下是审稿人的具体意见：


问题1：审稿人说ITOIC-2F的HOMO到LUMO跃迁是ICT（分子内电荷转移跃迁），从后面也能看出审稿人觉得只有HOMO到LUMO的跃迁才能用于激子分离和电荷转移。我个人觉得ICT和是不是HOMO到LUMO跃迁没有必然联系吧？

问题2：审稿人说pi-pi*的跃迁对电荷转移没有贡献，我也没有听说过这种理论，不知是否是我自己的理论缺陷。有的时候HOMO-LUMO的跃迁也是pi-pi*的跃迁，和上面审稿人的结论感觉又是矛盾的。

问题3：有机太阳能电池受体的吸收光谱中只有对应ICT这种跃迁才能被利用？感觉不合理啊，是因为pi-pi*的跃迁产生的激子结合能大不容易分离？之前也没有见到过这种分析很是疑惑。

问题4：TDDFT计算的振子强度真的就没有实际意义吗，结合Multiwfn模拟的光谱其强度和半高宽也没有实际的讨论意义吗？

先感谢各位老师帮忙解惑。

冰释之川

是不是ICT，用multiwfn里的空穴-电子分析模块算一下便知。

sobereva

1 楼上已经回答了

2 很多CT激发都是pi-pi*跃迁。在回复中直接通过计算证据说明

4 意义非常大。审稿人要么根本不懂，要么表述有误。振子强度根本就不仅仅是重叠程度所决定的，重叠程度大只不过是振子强度大的一个前提而已。要搞懂空穴-电子的重叠、跃迁偶极矩、振子强度之间的关系。我在此文里有详细讨论：
使用Multiwfn绘制跃迁密度矩阵和电荷转移矩阵考察电子激发特征（含视频演示）
http://sobereva.com/436（http://bbs.keinsci.com/thread-11383-1-1.html）

yaochuang

冰释之川 发表于 2019-11-14 21:13
是不是ICT，用multiwfn里的空穴-电子分析模块算一下便知。

好的，谢谢

yaochuang

sobereva 发表于 2019-11-15 00:24
1 楼上已经回答了

2 很多CT激发都是pi-pi*跃迁。在回复中直接通过计算证据说明

谢谢sob老师的详细解答