Multiwfn计算材料n-π*跃迁成分求助

kittycq520

各位老师大家好，我最近在阅读TADF和RTP方面的文献时候遇到很多课题组计算了材料单线态和三线态跃迁中n-π*跃迁的成分，如下图所示。我在看了谈谈轨道成分计算方法（http://sobereva.com/131）的文章后，感觉n-π*跃迁跃迁成分计算实际上计算的就是材料内全部杂原子（如O、N、S等）的py轨道，对NTO中electron（或者particle）轨道贡献之和，不知道这么理解是否正确？

sobereva

如置顶的新社员必读贴和论坛首页的公告栏所示，求助帖必须在帖子标题明确体现出“提问”、“求助”要素（仔细看http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html），我已把你的不恰当标题“Multiwfn计算材料n-π*跃迁成分”改了，以后务必注意

不能说成是py，因为体系一方面通常不是纯平面的，另一方面量化计算里py的y本来是对于笛卡尔坐标轴的y轴而言的，分子一旋转结果就变了。应当说成是垂直于局部环平面的原子轨道。

具体怎么算n、pi的成份，没有唯一标准。很多文章里没说清楚，这是很不好的
一种计算方式是下文里说的pi成份计算方法。如果轨道没有显著的sigma特征，把100%减去pi成份就可以当n的成份
在Multiwfn中单独考察pi电子结构特征
http://sobereva.com/432（http://bbs.keinsci.com/thread-10610-1-1.html）

另一种计算方式是计算杂原子占的轨道成份，直接当成是n的成份，100%减去这部分就算pi成份。当然，这么做的前提是sigma成份可以忽略不计。用这种做法的时候，不需要依赖于NTO，或者说即便NTO不适用的情况也照样可以用，因为Multiwfn的空穴-电子分析直接可以计算空穴和电子中的各个原子的成份，没有NTO分析的局限性。看
使用Multiwfn做空穴-电子分析全面考察电子激发特征
http://sobereva.com/434（http://bbs.keinsci.com/thread-10775-1-1.html）

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2020-Dec-29补充：Multiwfn还可以直接计算轨道中孤对电子的成份，见Multiwfn手册4.200.6.2节

还有种办法是做NBO分析，看对应pi轨道的BD型NBO和对应孤对电子的LP型NBO对电子激发过程的密度差的贡献，基于下文举一反三
使用Multiwfn考察分子轨道、NBO等轨道对密度差、福井函数的贡献
http://sobereva.com/502（http://bbs.keinsci.com/thread-14237-1-1.html）

kittycq520

sobereva 发表于 2020-3-25 21:03
如置顶的新社员必读贴和论坛首页的公告栏所示，求助帖必须在帖子标题明确体现出“提问”、“求助”要素（仔 ...

非常感谢Sobereva大大的回复，为我发帖的不规范表示歉意，我会在以后多加注意。最后我还是决定采用Sobereva大大给的第二种方法，用杂原子占electron-hole轨道的比例来间接反映n-π*跃迁的比例。