求助亲电位点预测时为什么不考虑O原子

XIAOZHENZHEN · 发表于 Post on 2020-6-30 21:40:40

本帖最后由 XIAOZHENZHEN 于 2020-6-30 21:42 编辑

学习Multiwfn手册4.7.3做简缩福井函数预测亲电反应位点的时候，有个疑问，想请教各位老师：为什么使用简缩福井函数预测的时候只考虑C原子，不考虑O原子呢？我计算出来的O原子△f 值比上面的C1负值更负，为什么手册下面写最易被亲电攻击的位点不是O，也不是C1，而是C4呢？

granvia · 发表于 Post on 2020-6-30 22:44:58

芳香性亲电取代是苯环的特定反应，当然发生在苯环的碳原子上。注意这里的“芳香性”这个词，往往省略，但不可忽略，因为正是由于苯环的芳香性（或电子离域），才使得生成的碳正离子中间体比较稳定；如果亲电试剂进攻氧原子，则电负性大的氧带正电，这样的中间体就非常不稳定，所以不会进攻氧。另外，貌似手册笔误吧，把C1误写为C4了，因为C4是ipso位，单取代基时一般不被亲电取代（因为取代基的位阻效应）

XIAOZHENZHEN · 发表于 Post on 2020-6-30 23:18:51

非常感谢您的解答，我的基础知识太薄弱了....还想请教您一下
1 请问是直接忽略O原子的简缩福井函数的计算吗？还是需要特别解释一下？请问什么时候可以忽略什么时候不能呢？
2 如果是对于其他更为复杂的化学结构，是不是亲电攻击也是向着生成稳定中间体的趋势呢？比如这个分子，亲电攻击位点是S

sobereva · 发表于 Post on 2020-7-1 01:47:30

没看到手册“C1误写为C4”
C1(p)代表C1是para位，原子序号是对于手册里的图而言的

sobereva · 发表于 Post on 2020-7-1 01:51:02

XIAOZHENZHEN 发表于 2020-6-30 23:18
非常感谢您的解答，我的基础知识太薄弱了....还想请教您一下
1 请问是直接忽略O原子的简缩福井函数的计算 ...

直接忽略，不需要解释。
只需要考虑已知有可能发生的位点

XIAOZHENZHEN · 发表于 Post on 2020-7-1 09:07:18

本帖最后由 XIAOZHENZHEN 于 2020-7-1 09:16 编辑

sobereva 发表于 2020-7-1 01:47
没看到手册“C1误写为C4”
C1(p)代表C1是para位，原子序号是对于手册里的图而言的

还想请问一下sob老师，所以这个例子最终得出的亲电位点是C1(p)还是C4呢，难道不是f-越正，△f越负的C1(p)吗？手册简缩福井函数只讨论了C4没讨论C1(p)，而福井函数图中描述为对位C1和邻位都易受攻击

sobereva · 发表于 Post on 2020-7-1 10:40:46

XIAOZHENZHEN 发表于 2020-7-1 09:07
还想请问一下sob老师，所以这个例子最终得出的亲电位点是C1(p)还是C4呢，难道不是f-越正，△f越负的C1(p) ...

显然是C1
已知C4不参与反应

XIAOZHENZHEN · 发表于 Post on 2020-7-1 10:58:14

sobereva 发表于 2020-7-1 10:40
显然是C1
已知C4不参与反应

那我明白了，非常感谢sob老师！我再多加练习

granvia · 发表于 Post on 2020-7-1 12:26:38

sobereva 发表于 2020-7-1 01:47
没看到手册“C1误写为C4”
C1(p)代表C1是para位，原子序号是对于手册里的图而言的

截图中不是说“C4 has a large negative value and hence favored by electrophilic reactant”？

sobereva · 发表于 Post on 2020-7-1 20:28:08

granvia 发表于 2020-7-1 12:26
截图中不是说“C4 has a large negative value and hence favored by electrophilic reactant”？

此处是笔误

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