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[波函数分析求助] 求助局部电离能与局部电子亲和能的数值含义

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老师您好!

关于分子局部特性,尤其是局部电子亲和能我一直有个疑问,LEA的定义是分子表面某一点吸引电子而放出的能量,所以应该是一个负值。

那么如果我想用电子亲和能来表示对空间自由电子的吸引力,从数值上理解的话,电子亲和能应该是越负(绝对值越大),对空间自由电子的吸引力/捕获能力越强;

还是电子亲和能越正(越接近于0值甚至大于0),对空间自由电子的吸引力/捕获能力越强?

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发表于 Post on 2020-7-17 09:27:34 | 只看该作者 Only view this author
你对LEA定义明显理解错误
你先搞懂EA是怎么定义的。有能力得电子的物质EA都为正值。
显然LEA也是哪里越正,哪里得电子的可能性越高。

看Multiwfn手册4.12.13节的LEA的分析例子加深理解。
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2020-7-17 15:33:32 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2020-7-17 09:27
你对LEA定义明显理解错误
你先搞懂EA是怎么定义的。有能力得电子的物质EA都为正值。
显然LEA也是哪里越正 ...

谢谢老师您的指正。

我在看手册时,看到您提到计算LEA时不能使用弥散函数,否则计算结果就没有意义;那么类似的,在计算ESP与ALIE前的分子几何结构优化时,使用弥散函数能否提高计算精度?(我对比了下计算结果,存在一定的差异)

另外,在结构优化后,是否还需要再计算单点能后,才能进行ESP或局部特性的计算?(计算结果有小到可以忽略的误差)

谢谢老师!

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2020-7-18 11:04:56 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2020-7-17 09:27
你对LEA定义明显理解错误
你先搞懂EA是怎么定义的。有能力得电子的物质EA都为正值。
显然LEA也是哪里越正 ...

老师您好!

这是我对比下,采用弥散和非弥散函数,结构优化后代入Multiwfn后的计算结果。

1、LEA的结果明显应该是采用非弥散函数优化后的数值;但是ESP与ALIE上的数值差别很小,但我最后应该取信于哪一种方法呢?
看您的实例,都是采用的非弥散函数基组做的。

2、我是否需要在结构优化后,单独再计算一次单点能?

谢谢老师!感谢你的解答。

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发表于 Post on 2020-7-18 11:13:26 | 只看该作者 Only view this author
imew 发表于 2020-7-17 15:33
谢谢老师您的指正。

我在看手册时,看到您提到计算LEA时不能使用弥散函数,否则计算结果就没有意义; ...

什么时候用弥散函数才有帮助看
谈谈弥散函数和“月份”基组
http://sobereva.com/119
若你的体系是中性分子且或没有局部带显著负电荷就没必要加弥散

是否需要额外算单点显然看你优化用的级别有多高
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2020-7-18 11:28:02 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2020-7-18 11:13
什么时候用弥散函数才有帮助看
谈谈弥散函数和“月份”基组
http://sobereva.com/119

谢谢老师您的解答!

就单点能的计算必要性,我在结构优化时采用的是B3LYP/6-311G**,那是否在进一步计算ESP、ALIE和LEA之前,需要在相同基组级别下算一遍单点能?

谢谢老师了!

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发表于 Post on 2020-7-19 12:38:31 | 只看该作者 Only view this author
imew 发表于 2020-7-18 11:28
谢谢老师您的解答!

就单点能的计算必要性,我在结构优化时采用的是B3LYP/6-311G**,那是否在进一步计 ...

优化任务直接就给了fch文件,直接分析就完了。只有当你想用更好的级别做波函数分析,才需要再在更好的级别下算单点
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sobereva 发表于 2020-7-19 12:38
优化任务直接就给了fch文件,直接分析就完了。只有当你想用更好的级别做波函数分析,才需要再在更好的级 ...

明白了,谢谢老师您的解答!

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