D3色散校正的使用对频率校正因子的影响大吗？

slope · 发表于 Post on 2022-3-7 23:24:21

各位老师好，最近我在计算一个大约六十个原子的有机体系（C,H,O）的自由能时，根据sob老师建议，想用ORCA在RI-B3LYP-D3(BJ)/def2-TZVP(-f)下进行优化，在RI-WB97M-V/def2-TZVP下进行单点能计算。

在此过程中，想使用Shermo程序进行自由能的计算，需要B3LYP-D3(BJ)/def2-TZVP(-f)的校正因子，查了Liyuanhe老师的表发现里面有 B3LYP/ def2-TZVP的校正因子，为0.985。

对此，想请教几个问题：

1.用的话影响大吗？
2.D3色散校正的使用对频率校正因子的影响大吗？
3.把f极化函数阉割后（def2-TZVP(-f)），对频率校正因子的影响大吗？

能解释下原因就更好了，谢谢各位老师

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-3-8 00:30:54

1. 色散校正基本上必须加，如果你的分子很刚性（比如平面共轭分子）可以不加，但是即使这种情况下加也比不加好，只不过好处比较小而已
2. 可以认为没有影响，因为色散校正基本只影响最小的那些频率，而频率校正因子主要影响最大的那些频率
3. 我认为影响可以忽略，这个f函数应该对频率没什么影响。但是这个只是我个人感觉，所以如果不确定或者怕审稿人问，可以自己拿http://sobereva.com/391这里的方法拟合一个校正因子，来证明def2-TZVP和def2-TZVP(-f)的校正因子的差别可以忽略

slope · 发表于 Post on 2022-3-8 10:05:10

按照sob老师的方法：http://sobereva.com/391，对该方法进行了拟和校正因子，结果为0.99577，与0.985还是有些差别。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-3-8 16:49:04

本帖最后由 wzkchem5 于 2022-3-8 09:53 编辑

slope 发表于 2022-3-8 03:05
按照sob老师的方法：http://sobereva.com/391，对该方法进行了拟和校正因子，结果为0.99577，与0.985还是有 ...

可以试试用同样的方法拟合一下B3LYP/def2-TZVP的校正因子，因为拟合校正因子的方法不是唯一的，不同拟合方法可能得到的值也有一点区别。从liyuanhe的表里面也可以看出这个问题，有的理论级别（比如B3LYP/cc-pVDZ），不同文献拟合的值很不一样

sobereva · 发表于 Post on 2022-3-12 06:06:32

slope 发表于 2022-3-8 10:05
按照sob老师的方法：http://sobereva.com/391，对该方法进行了拟和校正因子，结果为0.99577，与0.985还是有 ...

拟合方法都是一样的，所有文章都是用的最小二乘法
差异在于不同文章拟合校正因子考虑的分子和参照值不一样。你用的不是0.985文章里的分子和参照值，也就不能强求与之一样。

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