关于零点能的校正求助

yaochuang · 发表于 Post on 2014-11-21 10:17:48

请教各位一个关于零点能校正的问题：

对于零点能校正，可不可以用b3lyp/6-31G*优化的构型，然后用HCTHhyb/6-311++G**来计算频率，进行零点能校正呢？以前计算freq都是和opt使用的相同的方法和基组。

sobereva · 发表于 Post on 2014-11-21 10:25:29

优化和频率计算必须在完全相同的级别。
考虑谐振校正因子后，绝不是越高级的方法算出来的频率越好，因此改用HCTHhyb/6-311++G**只会徒增时间，而且还可能找不到HCTHhyb/6-311++G**的校正因子，此时算出来的结果比b3lyp/6-31G*考虑校正因子后只会更糟。

见
谈谈谐振频率校正因子
http://sobereva.com/221

顺带一提，给氢加弥散函数几乎总是多余的。

lou_cheung · 发表于 Post on 2014-11-21 17:26:08

一般都用高基组的E(HF)跟ZPE correction来得出ZPE的吧。

xiaowandouer · 发表于 Post on 2020-10-15 17:08:06

lou_cheung 发表于 2014-11-21 17:26
一般都用高基组的E(HF)跟ZPE correction来得出ZPE的吧。

文献上看到过这种做法，不知道是否合理

xiaowandouer · 发表于 Post on 2020-10-15 18:51:08

xiaowandouer 发表于 2020-10-15 17:08
文献上看到过这种做法，不知道是否合理

在《谈谈谐振频率校正因子》一文找到答案：
“要提醒的是，振动分析所用的级别和优化几何结构的级别必须严格一致，而得到的热力学校正量是可以加到其它更高水平方法算的电子能量上的。比如说，要算一个体系某温度下的气相下的自由能，那么可以用B3LYP/6-31G*去优化体系然后在考虑校正因子的情况下做振动分析，得到ZPE、ΔH和熵，再用很好的方法诸如PWPB95-D3/def2-QZVP去获得这个结构下的电子能量E。最后体系的自由能G=E+ZPE+ΔH-T*S。”

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