NBO 电荷用什么计算水平合适？

mei

计算NBO电荷，hf与b3lyp，哪个方法更好，其计算准确度是随基组增大而增加的吗？请教大家。

sobereva

HF和B3LYP差异还是很大的。但只要考虑了电子相关，不管是什么级别（比如PBE、B3LYP、MP2），对结果不会有明显影响。B3LYP的结果明显比HF的合理。
NPA电荷对基组不太敏感，基组只要>=6-311G*，继续增大基组不会对结果有什么影响。通常6-31G*也凑合够了。
所以没必要用高级方法和太大基组，特别是弥散函数对NPA电荷计算完全无意义。这一点在《原子电荷计算方法的对比》（http://www.whxb.pku.edu.cn/CN/abstract/abstract27818.shtml）第8节有讨论。

另外，NBO电荷是对NPA电荷的以讹传讹的谬称。不建议用“NBO电荷”这个词。

diaolanxinyu

Summary of Natural Population Analysis:    （电荷分析的抬头NPA）                        
                                                                    
                                     Natural Population            
             Natural    --------------------------------------------
  Atom No    Charge        Core      Valence    Rydberg      Total  
-------------------------------------------------------------------
    C  1   -0.67324      1.99941     4.66422    0.00961     6.67324
    H  2    0.22729      0.00000     0.77157    0.00114     0.77271
    H  3    0.22111      0.00000     0.77672    0.00217     0.77889
    H  4    0.20516      0.00000     0.79010    0.00474     0.79484
    C  5   -0.12671      1.99918     4.10721    0.02032     6.12671
    H  6    0.20913      0.00000     0.78753    0.00333     0.79087
    N  7   -0.90742      1.99965     5.88965    0.01811     7.90742
    C  8    0.55947      1.99933     3.39254    0.04866     5.44053
    O  9   -0.72672      1.99979     6.71030    0.01663     8.72672
    N 10   -0.66137      1.99934     5.64777    0.01426     7.66137

mei

谢谢大家解惑，几天没上论坛，回复晚了，谢谢。