AIM分析如何考虑赝势基组的影响？

天波稀客

Gernot Frenking等人在“Chem. Eur. J. 2016, 22, 11317–11328”文章中指出，由于Au受赝势基组的影响，所以它与卤素X或稀有气体元素Ng形成的复合物(XAuX)-或(NgAuNg)+的Laplacian 𝛻2𝜌BCP计算值为正，我把他文章中该部分的讨论截图Fig1上传至此贴，Frenking等人是使用AIMAll程序在MP2/aug-cc-pVTZ水平下做的计算。我看到sob老师在“J. Chem. Phys. 148, 194106 (2018)”文章中对含Au的复合物PH3···AuX也进行了AIM分析，但该文章并未指出赝势基组是否影响AIM分析，并将𝛻2𝜌BCP的正负值作为共价键特征的重要判据之一，这篇文章的计算水平为MP2/Jul-cc-pVTZ，AIM分析数据截图Fig2也上传至此帖。Frenking和sob老师在量化计算领域皆有很深的造诣，但读过他们的这两篇文章后却让我不知如何对使用了赝势基组的体系进行AIM分析，恳请sob老师或其他内行老师帮我解一下惑，不胜感激。

sobereva

仔细看此文
在赝势下做波函数分析的一些说明
http://sobereva.com/156

天波稀客

sobereva 发表于 2021-2-21 21:01
仔细看此文
在赝势下做波函数分析的一些说明
http://sobereva.com/156

非常感谢您的高效回复，本人是“猫达分”忠实用户，认真读过您的博文后已基本解惑，再次向您致谢！

indec

题外话，G Frenking 不怎么认可成键中的波函数分析。

天波稀客

indec 发表于 2021-2-22 11:30
题外话，G Frenking 不怎么认可成键中的波函数分析。

应该是每个研究者都有自己喜欢的研究方法而已吧，Frenking肯定是提倡用EDA的方法研究成键分析，但Frank Winhold等人则偏爱NBO/NRT理论。我个人认为真实的科学应该是更综合的、兼容的，也许每个学者所坚持的论证都有一定局限性，但在诸多论证碰撞交融后又慢慢趋于统一，就像从宏观力学到量子力学的发展规律。