orca优化激发态能量震荡

413

请问我在优化一个激发态结构，但是能量开始震荡了。请问是我输入的问题吗？还是把结构拿出来继续优化？

! opt pbe lanl2dz angs PRINTBASIS autoaux
%method Z_tol 5e-9 end
%tddft triplets false nroots=12 iroot=3 end
%maxcore 5000
%pal nprocs 32 end
%basis
NewGTO S "6-31G(d)" end #
DelECP S
NewGTO C "6-31G(d)" end #
DelECP C
NewGTO H "6-31G(d)" end #
DelECP H
end

wzkchem5

检查T2和T3能量是否很接近，如果是的话，说明你优化到了T2/T3的锥形交叉点附近，也就是说T3绝热态势能面没有平衡结构。此时应该在%tddft里加上followiroot true，改成优化透热态，但是前提是你要确定这样做出来的结果确实是你想要的

413

wzkchem5 发表于 2021-9-11 20:05
检查T2和T3能量是否很接近，如果是的话，说明你优化到了T2/T3的锥形交叉点附近，也就是说T3绝热态势能面没 ...

这个是优化的S3，没优化triplet

wzkchem5

413 发表于 2021-9-11 13:14
这个是优化的S3，没优化triplet

抱歉看串了，不过意思是一个意思，你可能优化到S3/S2锥形交叉点上了，可能是S3没有平衡结构。在确认这样计算结果可以满足你要求的前提下，加followiroot true再试

413

wzkchem5 发表于 2021-9-11 22:53
抱歉看串了，不过意思是一个意思，你可能优化到S3/S2锥形交叉点上了，可能是S3没有平衡结构。在确认这样 ...

好的，谢谢哈。