求助：过渡态能垒和去溶剂化能这两种能量是否有比较意义？

邱美佳 · 发表于 Post on 2021-3-26 15:44:46

各位老师好，我想算一下我的体系中有机小分子还原反应和金属离子还原反应哪一步更容易发生，这两者应该互为竞争关系。有机小分子的还原反应可以通过搜索过渡态得到其能垒（醛还原为醇），可是金属离子的还原不涉及过渡态的问题，没法比较，所以我想算水合金属离子的去溶剂化能，因为金属离子在沉积之前要先脱去溶剂分子，那我能不能用算结合能的方法得到的去溶剂化能来和有机小分子的过渡态能垒直接进行比较呢？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2021-3-26 16:38:02

不能这么算，去溶剂化一般不是金属离子还原的决速步。
可以用Marcus理论算金属离子还原的能垒

邱美佳 · 发表于 Post on 2021-3-26 17:12:01

wzkchem5 发表于 2021-3-26 16:38
不能这么算，去溶剂化一般不是金属离子还原的决速步。
可以用Marcus理论算金属离子还原的能垒

请问用这个理论算出来的金属离子的还原能垒就可以和有机小分子常规计算的过渡态能垒直接比较了是吗

wzkchem5 · 发表于 Post on 2021-3-26 18:26:09

邱美佳发表于 2021-3-26 17:12
请问用这个理论算出来的金属离子的还原能垒就可以和有机小分子常规计算的过渡态能垒直接比较了是吗

对，这个是可以比较的

邱美佳 · 发表于 Post on 2021-3-26 19:14:22

wzkchem5 发表于 2021-3-26 18:26
对，这个是可以比较的

好的，非常感谢！另外，我还想请教一下，关于marcus理论计算有没有一些教程可以参考呢？之前完全没听过这个~

wzkchem5 · 发表于 Post on 2021-3-26 20:51:27

邱美佳发表于 2021-3-26 19:14
好的，非常感谢！另外，我还想请教一下，关于marcus理论计算有没有一些教程可以参考呢？之前完全没听过这 ...

维基上查一下就知道了

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[综合交流] 求助：过渡态能垒和去溶剂化能这两种能量是否有比较意义？

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