请问为什么气体分子的热力学数据要取自数据库

dali · 发表于 Post on 2021-4-11 08:58:22

请问，用vasp做电催化计算，文献中气体分子的热力学数据，如零点能、熵和振动频率等都来自NIST数据库，为什么这些数据不用vasp算出来？对于gaussian做计算这些数据都可计算出来，并不需要取NIST数据库，难道vasp算不出来吗？谢谢大家！

喵星大佬 · 发表于 Post on 2021-4-11 09:45:52

因为VASP算这些太不准了，或者准确点说，所有的周期性PW(不限于PW)方法计算这种东西都是很不准的

dali · 发表于 Post on 2021-4-11 10:07:37

喵星大佬发表于 2021-4-11 09:45
因为VASP算这些太不准了，或者准确点说，所有的周期性PW(不限于PW)方法计算这种东西都是很不准的

谢谢大佬！请问为什么周期性方法算气体分子会不准确？设置很大的真空层也不行吗？而算固体材料体系为什么就是准确的？

biogon · 发表于 Post on 2021-4-11 11:52:22

dali 发表于 2021-4-11 10:07
谢谢大佬！请问为什么周期性方法算气体分子会不准确？设置很大的真空层也不行吗？而算固体材料体系为什么 ...

PW不是为算孤立体系设计的，而且这些气体的热力学数据为了比实验数据更精确要用超高精度的热力学组合方法计算的，DFT的精度与之没有任何可比性

sobereva · 发表于 Post on 2021-4-12 08:05:15

并非非得取自数据库，用量化程序在恰当的级别下计算也完全可以

基于平面波的程序算小分子效率极差，必须用很大的真空区。而且能用的理论方法局限性极大。而且对于牵扯到Hessian的情况，还没有二阶解析导数。与其这么费劲算一个精度不算理想的数据，如果有现成的实验或高精度理论数据就应当取现成的数据

dali · 发表于 Post on 2021-4-12 16:45:48

sobereva 发表于 2021-4-12 08:05
并非非得取自数据库，用量化程序在恰当的级别下计算也完全可以

基于平面波的程序算小分子效率极差，必须 ...

谢谢老师！请问，都用同一软件和理论级别计算有些量的误差会抵消，一部分用数据库数据另一部用计算得到的数据，会不会导致采用数据库的数据虽然准，但造成有些量的误差难以抵消？

sobereva · 发表于 Post on 2021-4-13 09:01:21

dali 发表于 2021-4-12 16:45
谢谢老师！请问，都用同一软件和理论级别计算有些量的误差会抵消，一部分用数据库数据另一部用计算得到的 ...

看具体怎么用
比如数据库或其它程序算的ZPE加到自己算的电子能量上得到U(0)这是没问题的，因为没有涉及到相同的量求差的问题

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