Multiwfn做电子空穴分析（IFCT等）如何分析描述MLCT,LLCT,LC,MC等

陈AG

各位老师好，学生在用Multiwfn做电子空穴分析的时候有几个疑惑，下面的结果都是针对图片1的分子
问题1：如图2所示，我用两种方法计算得到的文件去做电子空穴分析时，为啥电子空穴分布会区别这么大呢,optS0相同，各项计算基组都是轻原子用 6-31g*，Pt用SDD,赝势SDD
(TDDFT:  基于optS0结构 opt td=triplets genecp pbe1pbe iop(9/40=4)  ，算出来T1=2.6837
(UDFT:   基于optS0结构 ①  opt genecp pbe1pbe 0 3    ②  基于①td=triplets/genecp iop(9/40=4) m062x）T1=2.7293

问题2：如图3所示，文献这个基组LANL2DL是存在的吗，我找了一下论坛好像没找到；然后他的电子空穴分布跟我的差好远，但是我觉得我计算所选用泛函基组更加合理一点呢？（我看了好几篇Pt配合物的文献，都是用B3LYP做optS0和TDDFT，这真的合适吗）

问题3：文献基本都是以The percentage of MLCT character was calculated from the increase in the electron distribution on Pt atom来描述MLCT比例，LC/MC根据sob老师的博文在Multiwfn中通过IFCT方法计算电子激发过程中任意片段间的电子转移量 - 思想家公社的门口：量子化学·分子模拟·二次元从Intrafragment那里读取，那么LLCT是读取哪一个呢，以  1 ->  2:   0.03714       1 <-  2:   0.25395     Net  1 ->  2:  -0.21682为例，是不是读取0.253985为LLCT（2→1）比较好
Contribution of each fragment to hole and electron:
  1  Hole:  17.65 %     Electron:  56.46 %
  2  Hole:  44.98 %     Electron:  21.04 %
  3  Hole:   8.79 %     Electron:   5.62 %
  4  Hole:   1.45 %     Electron:   1.60 %
  5  Hole:  27.12 %     Electron:  15.28 %
Construction of interfragment charger-transfer matrix has finished!

Variation of population number of fragment  1:   0.38808
Variation of population number of fragment  2:  -0.23942
Variation of population number of fragment  3:  -0.03173
Variation of population number of fragment  4:   0.00147
Variation of population number of fragment  5:  -0.11841

Intrafragment electron redistribution of fragment  1:   0.09968
Intrafragment electron redistribution of fragment  2:   0.09461
Intrafragment electron redistribution of fragment  3:   0.00494
Intrafragment electron redistribution of fragment  4:   0.00023
Intrafragment electron redistribution of fragment  5:   0.04145

Transferred electrons between fragments:
  1 ->  2:   0.03714       1 <-  2:   0.25395     Net  1 ->  2:  -0.21682
  1 ->  3:   0.00992       1 <-  3:   0.04965     Net  1 ->  3:  -0.03973
  1 ->  4:   0.00283       1 <-  4:   0.00820     Net  1 ->  4:  -0.00538
  1 ->  5:   0.02698       1 <-  5:   0.15314     Net  1 ->  5:  -0.12616
  2 ->  3:   0.02528       2 <-  3:   0.01850     Net  2 ->  3:   0.00678
  2 ->  4:   0.00720       2 <-  4:   0.00306     Net  2 ->  4:   0.00414
  2 ->  5:   0.06873       2 <-  5:   0.05705     Net  2 ->  5:   0.01168
  3 ->  4:   0.00141       3 <-  4:   0.00082     Net  3 ->  4:   0.00059
  3 ->  5:   0.01344       3 <-  5:   0.01524     Net  3 ->  5:  -0.00181
  4 ->  5:   0.00222       4 <-  5:   0.00434     Net  4 ->  5:  -0.00212

Intrinsic charge transfer percentage, CT(%):     75.909 %
Intrinsic local excitation percentage, LE(%):    24.091 %

sobereva

1 先把泛函统一了再说。M06-2X和PBE0根本没可比性

2 不存在。那叫Lanl2DZ，文章胡写
不推荐B3LYP用于当前目的，PBE0是更好选择，并且对于显著的CT态需要用CAM-B3LYP、wB97XD等

3 你没说片段是怎么定义的，问这个没任何意义

陈AG

sobereva 发表于 2025-7-29 00:39
1 先把泛函统一了再说。M06-2X和PBE0根本没可比性

2 不存在。那叫Lanl2DZ，文章胡写

老师，不好意思再麻烦您一下，
问题1：我统一泛函重新算了，发现还是不一样，而且T1也差很大TDDFT:UDFT=3.2:2.7 eV
问题2：“对于显著的CT态”对于这个的判断，我是不是需要这样操作呢，比如我用M062X做TD的，如果电子空穴分析表现出明显的CT态分布或者IFCT分析CT比例大于60%，那么我就需要更换CAM-B3LYP或wB97XD重新去计算，如果是LE主导，那么就不用
问题3：老师，片段划分我重新上传了，就是每个片段之间都不是严格单向转移，如果我想描述比如片段2到片段1的转移（也就是L2→L1CT) 1 ->  2:   0.03714       1 <-  2:   0.25395     Net  1 ->  2:  -0.21682,是不是取0.25395更好呢？

sobereva

陈AG 发表于 2025-7-31 10:19
老师，不好意思再麻烦您一下，
问题1：我统一泛函重新算了，发现还是不一样，而且T1也差很大TDDFT:UDFT= ...

1 下文该说的都说了。我没时间更具体看
谈谈重复不出来计算化学文献里的数据的可能原因
http://sobereva.com/678（http://bbs.keinsci.com/thread-38911-1-1.html）

2 M06-2X的HF成份很高（54%），可以基本合理描述CT态，因此即便发现是CT态也不需要换泛函

3 取Net