求助：计算紫外和荧光与实验相差有点大，求推荐计算方法

liaorongbao · 发表于 Post on 2022-1-12 18:49:11

本帖最后由 liaorongbao 于 2022-1-12 19:11 编辑

求助：请依据当前数据对比帮我选择一种认可度比较高的计算方法。

不同DFT泛函的HF成份一览 http://sobereva.com/282

涉及到6个分子，命名Y1到Y6。
已经采用了CAM-B3LYP, B3LYP和PBE1PBE三种方法，基组都是6-311G*。溶剂都选择的是二氯甲烷DCM。
紫外吸收由S0到S1的计算指令关键词是：scrf=(solvent=dichloromethane) IOP(9/40=4) TD(nstates=25)
荧光发射的计算指令关键词是：scrf=(solvent=dichloromethane) TD opt
三种方法所得结果与实验对比如图。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-1-12 19:26:14

PBE0的结果已经比较好了，属于DFT正常误差范围了。如果需要更高精度，建议用双杂化泛函，或者计算振动分辨光谱。

pwzhou · 发表于 Post on 2022-1-13 09:00:30

全部转换为eV，PBE0的结果大部分应该在-0.20~0.20 eV之间，这个结果对于TDDFT已经足够好了。
不要用nm作为单位来衡量TDDFT结果的准确度，nm并不是能量单位，200nm和220nm相差20nm，转化为eV则是0.56 eV，600 nm和620nm也相差20nm，但是转化为eV只有0.07 eV。

liaorongbao · 发表于 Post on 2022-1-13 10:14:50

wzkchem5 发表于 2022-1-12 19:26
PBE0的结果已经比较好了，属于DFT正常误差范围了。如果需要更高精度，建议用双杂化泛函，或者计算振动分辨 ...

wzkchem5大师的回复看到了！

liaorongbao · 发表于 Post on 2022-1-13 10:15:17

pwzhou 发表于 2022-1-13 09:00
全部转换为eV，PBE0的结果大部分应该在-0.20~0.20 eV之间，这个结果对于TDDFT已经足够好了。
不要用nm作为 ...

zhou大师的回复看到了

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