丙基苯-逆稀反应速率常数求解问题

wangyanwen

丙基苯逆稀反应：C6H5CH2CH2CH3 <=> C6H5CH3(苯甲基) + CH2CH2(乙烯)
其中过渡态为C6H5CH2CH2CH3# 问题如下：
1. 我计算发现丙基苯的支链：CH3，CH2CH3(乙基链)，CH2CH2CH3(丙基链) 都属于受阻转子，此逆稀反应中是不是这三个受阻转子都得考虑？那考虑这三个受阻转子的振动受阻势垒怎么得到呢？意思就是跟配分函数一样，能不能得到一个振动配分函数？存不存在振动受阻势垒？有的话该怎么通过这三个受阻转子的受阻势垒计算得到一个振动受阻势垒呢？我只会得到这三个支链分别转动时的受阻势垒。
2. 对于这个过渡态的受阻势垒的求解？是不是通过刚性扫描，固定反应的那部分区域，考虑其他区域受阻转子的影响？
3. 有没有存在像sob老师开发的Shermo这种计算热力学非常好用的软件，可以直接计算出分子间L-J势函数的软件？
谢谢老师！

dantevinsky

1. 啥叫"振动受阻势垒"？hindered rotor可以用一维hindered rotor模型考虑，但是考虑到受阻转子间的耦合，推荐你用MS-T；
2. 受阻势垒一般不能用刚性扫描，得用柔性，刚性扫描得到的能量一般偏高；
3. L-J势函数？你是想说L-J参数吧？没有

wangyanwen

dantevinsky 发表于 2022-6-8 12:48
1. 啥叫"振动受阻势垒"？hindered rotor可以用一维hindered rotor模型考虑，但是考虑到受阻转子间的耦合， ...

好的，非常感谢，我想问一下MS-T是啥？我没做过，不太懂，不好意思。

dantevinsky

wangyanwen 发表于 2022-11-9 19:25
好的，非常感谢，我想问一下MS-T是啥？我没做过，不太懂，不好意思。

DOI:10.1021/ct3010722
DOI:10.1039/c0cp02644a
软件地址:https://comp.chem.umn.edu/mstor/