卡宾物种计算的自旋多重度设置问题

ljc050512 · 发表于 Post on 2022-1-29 18:27:06

诸位老师，我想计算下图中的卡宾结构。用的ORCA程序。自旋多重度设置为3和1的两种情况下得到的结构差别较大；而且自旋多重度设置为1的构型能量低于自旋多重度设置为3的构型能量。那么我进行后续计算时候，是用能量更低的（自旋多重度设置为1的构型）吗？
! B3LYP D3 def2-TZVP(-f) def2/J RIJCOSX opt freq tightSCF noautostart miniprint nopop
%maxcore 5000
%pal nprocs 44 end
* xyz 0 1

和

! B3LYP D3 def2-TZVP(-f) def2/J RIJCOSX opt freq tightSCF noautostart miniprint nopop
%maxcore 5000
%pal nprocs 44 end
* xyz 0 3

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-1-29 18:30:08

对，始终用能量更低的自旋多重度算。
另外，NHC的基态都是单重态，这个是常识，所以一开始就不需要试三重态。对于普通的卡宾有必要单重态和三重态都试一下，但是NHC是例外。

ljc050512 · 发表于 Post on 2022-1-29 20:44:08

wzkchem5 发表于 2022-1-29 18:30
对，始终用能量更低的自旋多重度算。
另外，NHC的基态都是单重态，这个是常识，所以一开始就不需要试三重 ...

非常感谢老师的回答！

ljc050512 · 发表于 Post on 2022-2-7 22:57:06

wzkchem5 发表于 2022-1-29 18:30
对，始终用能量更低的自旋多重度算。
另外，NHC的基态都是单重态，这个是常识，所以一开始就不需要试三重 ...

再请教老师一个问题，算NHC的基态，是设置成开壳层UHF/UKS吗？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-2-8 00:22:59

ljc050512 发表于 2022-2-7 15:57
再请教老师一个问题，算NHC的基态，是设置成开壳层UHF/UKS吗？

不是。只要画出NHC的最主要的共振式就知道为什么

喵星大佬 · 发表于 Post on 2022-2-8 06:26:57

NHC是闭壳层单重态，和普通的单重态卡宾不一样

ljc050512 · 发表于 Post on 2022-2-8 17:45:33

wzkchem5 发表于 2022-2-8 00:22
不是。只要画出NHC的最主要的共振式就知道为什么

谢谢老师！

ljc050512 · 发表于 Post on 2022-2-8 17:45:46

喵星大佬发表于 2022-2-8 06:26
NHC是闭壳层单重态，和普通的单重态卡宾不一样

谢谢大佬！

Sunnybiubong · 发表于 Post on 2022-5-26 10:55:09

请问各位老师，对于普通卡宾在计算单重态时，优化结果得到1，2-H迁移的产物烯烃应该怎么解决呢？有什么办法能够得到单重态卡宾吗？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-5-26 15:29:30

Sunnybiubong 发表于 2022-5-26 03:55
请问各位老师，对于普通卡宾在计算单重态时，优化结果得到1，2-H迁移的产物烯烃应该怎么解决呢？有什么办 ...

这种情况一般说明这个单重态卡宾在客观上不可能稳定存在。如果实验有证据证明存在，那还可以考虑是理论级别太低，算得不准，如果没有实验证据证明存在，那大概率就是真的不存在。

ionexchangeC · 发表于 Post on 2022-5-26 16:11:03

Sunnybiubong 发表于 2022-5-26 10:55
请问各位老师，对于普通卡宾在计算单重态时，优化结果得到1，2-H迁移的产物烯烃应该怎么解决呢？有什么办 ...

注意普通卡宾的单重态可能是自旋极化单重态，记得检验波函数稳定性，或用CASSCF优化

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