利用高斯CASSCF计算双原子分子势能曲线相关疑问

小管同学 · 发表于 Post on 2022-6-1 16:27:22

各位老师好，我目前正在做的研究方向需要利用高斯计算双原子分子的势能曲线，进而得到相关的激发能，振子强度，跃迁偶极矩等信息，我算的双原子分子体系是闭壳层，所有电子成对出现，本来是利用Gaussian TD 方法进行计算，但后来发现算出来的振子强度与文献不相符，甚至是跃迁禁阻，我研究的体系和文献是相同的，但是计算所用的软件不同，文献中用的是MOLPRO软件包，采用的方法是MCSCF和MRCI，我用的是Gaussian软件包，采用的方法是TD方法，后经站内大神指点，我开始研究Gaussian中CASSCF方法，但是遇到了很多不太懂的地方，希望能够得到解答，谢谢
问题一：第一步：# opt freq b31yp/6-31g(d) nosymm    优化分子结构
         第二步：#p casscf(10,9,slaterdet) nosymm scan  利用CASSCF计算基态势能曲线
         第二步总是算到最后报错  I510  不清楚问题出在哪里？
问题二：如何读懂CASSCF的输出文件，从中获取激发能，振子强度，跃迁偶极矩等信息？

问题一附图：

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-6-1 16:31:15

CASSCF的初猜是怎么准备的？初猜轨道合理吗？

小管同学 · 发表于 Post on 2022-6-1 16:39:02

wzkchem5 发表于 2022-6-1 16:31
CASSCF的初猜是怎么准备的？初猜轨道合理吗？

初猜是直接参考文献中给出的将外层的9个分子轨道设为活性空间，将双原子分子的10个价电子放入活性空间中（根据这句话我设置的关键词 CASSCF(10,9)），剩下的内层电子放入到封闭轨道中（作者是用molpro算的，这句对应的高斯关键词，我没有找到）

sobereva · 发表于 Post on 2022-6-2 01:33:23

活性空间大小是一回事，活性空间大小里的初始轨道是另一回事，注意检查初猜轨道图像，判断是否感兴趣的轨道都在活性空间里。不恰当的话很容易遇到不收敛

算多个态一般要用态平均（stateaverage关键词，并设置各个态的权重）。nroot=x设置算多少个态，用激发态能量减基态能量就是激发能。Gaussian的CASSCF给不出跃迁偶极矩

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