求助离子液体催化单糖的脱水反应过渡态寻找

xuanbang · 发表于 Post on 2021-11-7 21:11:22

各位老师好，我的研究方向是纤维素催化热解制备LGO（结构如反应路径图，LGA是老师认定的一个前驱体），我的计算是离子液体 [ BMMIM ] CF3SO3

催化单糖脱水，反应路径如图

，在离子液体作用下按照路径设想的第一步脱水反应过渡态寻找，生成路径图中的物质1。但是我不知道如何设置过渡态，主要是这个之前没人搞过，催化机理不清楚，我自己试了一些可能的反应，但结果都不理想，希望老师们能给指点一下
结构优化关键词：#p opt freq b3lyp/gen geom=connectivity empiricaldispersion=gd3bj，对阳离子6-31g*，阴离子6-31+g*，优化后的结构我单独保存，文件如附件

LGA BMMIM 01 IS.gjf (4.15 KB, 下载次数 Times of downloads: 7)

wzkchem5 · 发表于 Post on 2021-11-8 05:40:22

这种离子液体应该是起的质子酸的作用，具体来说是sp2 C上的那个甲基的氢有一定酸性。试试用那个甲基的氢把底物的羟基质子化，然后以水的形式离去，形成碳正离子，再脱质子成烯。不过因为催化剂酸性估计不太强，不要指望这个反应很容易发生

xuanbang · 发表于 Post on 2021-11-8 12:50:31

wzkchem5 发表于 2021-11-8 05:40
这种离子液体应该是起的质子酸的作用，具体来说是sp2 C上的那个甲基的氢有一定酸性。试试用那个甲基的氢把 ...

谢谢老师回复，这个反应我也试过，但是碳正离子活性较高，水分子离去比较困难，水总是在分子和离子之间变换。我把阴离子挪动到我想要的位置去吸附碳正离子的旁离子的氢，但这又改变整体结构，让计算报错103。
我现在在试的是两个阴离子和一个阳离子，让另一个阴离子去吸附质子，看能不能算出来。

YH-QC-1225 · 发表于 Post on 2022-7-30 10:49:14

请问您这一步算出来了吗？我最近也在算离子液体的催化机理，和你的反应类似。离子液体阳离子质子化硝酸的羟基生成水，然后硝酰阳离子再继续发生硝化反应。但阳离子质子化这一步老是没算出来。请问您体系计算的时候是阳离子单独和LGA反应还是整个阴阳离子体系和LGA反应？

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