计算金团簇+多肽配体的荧光行为的泛函选择提问

TaylorWu

各位老师大家好，本人目前计算的课题是金团簇+有机物（短的环肽）配体的荧光行为的计算与分析，这个计算将主要涉及激发态S1的几何优化，以及用激发态S1的几何结构做从S0到S1的TDDFT计算（当然不只是算一个态，会多算几个来保证S1的准确性），目前小弟纠结的问题是用于计算的理论级别的选择，尤其是泛函的选择上：

a.如果只是单纯计算金团簇的基态，那么纯泛函例如TPSS或者PBE都挺好，算的也快。

b.如果考虑有机物的计算，那么含有HF交换的泛函比如M06-2X挺好或者B3LYP+D3BJ也行。此外有一篇2016年的JCTC说TPSS算主族分子吸附在金表面比较好(https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acs.jctc.5b00998)，一篇有点老的2008年PCCP说TPSS-D3对含苯环的多肽的几何结构计算结果和M06-2X差不多好（https://pubs.rsc.org/en/content/articlehtml/2008/cp/b719294k），我的有机配体恰好也是含苯环的多肽，所以综合来看TPSS-D3BJ算金团簇+我的有机配体也是个不错的选择（至少基态是的）

c.如果要对激发态的电荷转移激发算得表较好的泛函，那就得选范围分离泛函，主要是wB97X或者wB97M系列的泛函或者CAM-B3LYP。

这就是我现在纠结的部分，感觉没有一种泛函能够比较好地兼顾这个体系中的各个部分，考虑到这个计算中主要的点在激发态S1的几何优化以及S0在激发态S1的几何结构向S1激发上（很可能是个电荷转移激发），是否应该以范围分离泛函为主？谢谢大家！

sobereva

可以先用PBE0-D3(BJ)优化S0，然后用CAM-B3LYP算算激发态看看S1是什么特征，如果不是很显著的CT态，还用PBE0-D3(BJ)优化，否则用CAM-B3LYP-D3(BJ)

TaylorWu

sobereva 发表于 2022-10-14 21:20
可以先用PBE0-D3(BJ)优化S0，然后用CAM-B3LYP算算激发态看看S1是什么特征，如果不是很显著的CT态，还用PBE0 ...

谢谢sob大大！