HSO5吸附在碳表面，过渡态产生自由基，但自旋极化消失

chuan437

反应：HSO5吸附在碳表面，然后被活化为羟基自由基和硫酸根自由基。
先把HSO5中O-O键拉长，得到过渡态初猜结构，这时用multiwfn计算自旋密度可以发现有明显的自旋极化。如图1。
从初猜结构进行过渡态的优化，得到过渡态结构。这时再计算过渡态自旋密度，发现自旋极化消失了，如图2。等值面数值调整也看不到。
请问这是什么原因。万分感谢。

sobereva

对过渡态结构下过渡态的波函数做个波函数稳定性测试，如果提示是稳定的，说明过渡态结构时就是闭壳层状态

chuan437

sobereva 发表于 2022-10-12 13:11
对过渡态结构下过渡态的波函数做个波函数稳定性测试，如果提示是稳定的，说明过渡态结构时就是闭壳层状态

谢谢社长；我的化学基础不是很好，现有以下疑问：
问题1：我同时计算了HSO5吸附在其他表面的自由基活化过程，有的表面的过渡态能看到明显的自旋极化，请问有自旋极化的表面和没有自旋极化的表面之间的对比能反映出显著的化学意义吗？
问题2：按照上面没有自旋极化的情况考虑，反应物无自旋极化，过渡态无自旋极化，产物（双自由基）有自旋极化。那么在IRC路径中，过渡态无自旋极化结构向产物自旋极化结构转变过程是发生在一个点上的突变吗，还是有一些介于极化和无极化之间二象性的结构点。
非常感谢。

sobereva

chuan437 发表于 2022-10-12 16:34
谢谢社长；我的化学基础不是很好，现有以下疑问：
问题1：我同时计算了HSO5吸附在其他表面的自由基活化 ...

1 未必能说明什么

2 自旋极化程度是逐渐增强的，不是有或没有那么黑白分明的

chuan437

sobereva 发表于 2022-10-12 19:52
1 未必能说明什么

2 自旋极化程度是逐渐增强的，不是有或没有那么黑白分明的

好的，谢谢