关于使用Mayer键级分析甲烷C—H键的成键情况

yqsun · 发表于 Post on 2022-11-18 21:30:11

大家好，我在对甲烷体系进行键级分析的时候出现了一些问题，当我把甲烷中的C—H键键长拉到2.8埃之后，使用b3lyp/6-31g(d)进行单点能计算，使用Multiwfn进行键级分析，发现使用不同的键级方法结果差异非常大。正常来说，C—H键键长在2.8埃的时候应该判断为不成键，但Mayer键级依然给出0.97的键级。

另外我使用Multiwfn进行IRI作图再在VMD上可视化进行对比，发现C—H键仅存在较弱的分子间作用力，显然与给出的Mayer键级数据不符。下面附上了我计算单点能的输入文件。想请教一下大家，对于这种带有自由基的中性体系，使用常用的Mayer键级来分析是否可靠？改用Laplacian计算这种体系的键级是否会更合适？

granvia · 发表于 Post on 2022-11-18 23:18:12

C-H在2.8埃是均裂分解了，基于单行列式的Mayer键级不再适用

sobereva · 发表于 Post on 2022-11-19 00:03:36

2.8埃键早就断了，应当用UKS做对称破缺计算得到的波函数算Mayer键级。如果不知道对称破缺计算指什么，看
谈谈片段组合波函数与自旋极化单重态
http://sobereva.com/82

并且仔细把拉普拉斯键级原文（J. Phys. Chem. A 2013, 117, 3100−3108）里关于键解离讨论的部分看了

yqsun · 发表于 Post on 2022-11-19 08:17:30

sobereva 发表于 2022-11-19 00:03
2.8埃键早就断了，应当用UKS做对称破缺计算得到的波函数算Mayer键级。如果不知道对称破缺计算指什么，看
...

好的，谢谢sob老师！

yqsun · 发表于 Post on 2022-11-19 08:18:09

granvia 发表于 2022-11-18 23:18
C-H在2.8埃是均裂分解了，基于单行列式的Mayer键级不再适用

原来如此，谢谢！

yjb · 发表于 Post on 2022-11-19 10:52:18

本帖最后由 yjb 于 2022-11-19 10:53 编辑

C-H在2.8埃是均裂分解了

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[波函数分析求助] 关于使用Mayer键级分析甲烷C—H键的成键情况

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