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[波函数分析求助] 求助NaCl的离子键和共价键成分分析

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先对NaCl分子进行优化 计算细节:opt b3lyp/6-31G** pop=full  得到fchk文件后 使用Multiwfn对Na和Cl的原子在轨道的成分进行分析,使用Hirshfeld方法对Na原子进行分析,得到如下结果 那么是否根据数据分析,Na在其轨道所占成分为 10.41/28×100%=37%?计算公式是否正确?如果正确岂不是与实际相差太大?如果错误,应当如何选择计算方法?

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发表于 Post on 2022-12-23 13:49:48 | 只看该作者 Only view this author
当前不适合轨道成分分析,本身也没有哪个轨道唯一地对应Na-Cl键
当前情况可以根据原子电荷讨论。比如ADCH方法对B3LYP/6-31G*级别得到的NaCl计算的原子电荷是Na=0.759、Cl=-0.759。假定Na和Cl之间最多可以转移1个电子(此时100%离子性),因而可以说离子成份是0.759*100%=75.9%
不同原子电荷计算方法计算出来的结果肯定会有出入,比如Mulliken和Hirshfeld电荷众所周知低估离子性(http://www.whxb.pku.edu.cn/CN/abstract/abstract27818.shtml文中说了),算出来的离子性比用ADCH低得多。不要太把绝对数值当回事。
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-12-23 16:11:14 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-12-23 13:49
当前不适合轨道成分分析,本身也没有哪个轨道唯一地对应Na-Cl键
当前情况可以根据原子电荷讨论。比如ADCH ...

感谢sob老师回帖 我本来想打算用这个例子好来计算离子键成分  来练练手 实则打算分析V-O团簇的共价键离子键成分,是否在选择方法的时候 需要分辨一下 如果其共价键成分较多便可以用轨道成分分析 如果离子键成分较多 便可以用电荷分析?

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发表于 Post on 2022-12-23 21:57:53 | 只看该作者 Only view this author
果果123 发表于 2022-12-23 16:11
感谢sob老师回帖 我本来想打算用这个例子好来计算离子键成分  来练练手 实则打算分析V-O团簇的共价键离子 ...

一定程度上可以这么说
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-12-24 10:12:39 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-12-23 21:57
一定程度上可以这么说

好的 感谢sob老师

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发表于 Post on 2023-2-17 09:19:51 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-12-23 13:49
当前不适合轨道成分分析,本身也没有哪个轨道唯一地对应Na-Cl键
当前情况可以根据原子电荷讨论。比如ADCH ...

sob老师你好,请问对于【V2O7】4-这种每个原子可能和多个原子成键的情况该怎么用ADCH来分析离子键成分啊

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发表于 Post on 2023-2-18 06:23:56 | 只看该作者 Only view this author
Are 发表于 2023-2-17 09:19
sob老师你好,请问对于【V2O7】4-这种每个原子可能和多个原子成键的情况该怎么用ADCH来分析离子键成分啊

且不说是否形成多个键,光是体系是阴离子这点,就难以靠原子电荷来讨论离子性
讨论这个的离子键成份我认为意义不大。非要对比离子性的话,可以用Multiwfn做AIM拓扑分析考察bcp的性质来说事
Multiwfn支持的分析化学键的方法一览
http://sobereva.com/471http://bbs.keinsci.com/thread-12488-1-1.html

也可以基于NAdO或定域化轨道做一些讨论
Multiwfn的轨道定域化功能的使用以及与NBO、AdNDP分析的对比
http://sobereva.com/380http://bbs.keinsci.com/thread-6053-1-1.html
使用键级密度(BOD)和自然适应性轨道(NAdO)图形化研究化学键
http://sobereva.com/535http://bbs.keinsci.com/thread-16453-1-1.html
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发表于 Post on 2023-2-18 14:43:56 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2023-2-18 06:23
且不说是否形成多个键,光是体系是阴离子这点,就难以靠原子电荷来讨论离子性
讨论这个的离子键成份我认 ...

好的,感谢sob老师

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