计算化学公社

 找回密码 Forget password
 注册 Register
Views: 1275|回复 Reply: 9
打印 Print 上一主题 Last thread 下一主题 Next thread

[新手求助] 跃迁偶极矩和激发能泛函如何选择

[复制链接 Copy URL]

77

帖子

0

威望

273

eV
积分
350

Level 3 能力者

跳转到指定楼层 Go to specific reply
楼主
各位老师好。本人最近测试了一个实验分子,研究过程中发现用PBE0泛函可以更好的描述激发能相关问题,用M062X可以更好的描述分子跃迁特点,但计算结果发现PBE0能更好的描述跃迁电偶极矩和跃迁磁偶极矩(因为要做手性相关计算),我的理解是跃迁电偶极矩和跃迁磁偶极矩是属于跃迁特点一类的,这里是有些相互矛盾了,不知大家如何理解或者有没有遇到类似的问题?有相关文献麻烦大家分享一下,感激不尽~

6万

帖子

99

威望

6万

eV
积分
125155

管理员

公社社长

2#
发表于 Post on 2023-3-14 17:14:43 | 只看该作者 Only view this author
"M062X可以更好的描述分子跃迁特点" 含糊不明。交代清楚怎么判断的

如果激发没有显著的电荷转移特征,一律用PBE0
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

1万

帖子

0

威望

9886

eV
积分
22130

Level 6 (一方通行)

3#
发表于 Post on 2023-3-14 17:18:00 | 只看该作者 Only view this author
是不是基组不够大导致误差抵消?跃迁矩受基组影响比较大
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?user=XW6C6eQAAAAJ
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
GitHub:https://github.com/wzkchem5
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

77

帖子

0

威望

273

eV
积分
350

Level 3 能力者

4#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-3-14 18:41:54 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2023-3-14 17:14
"M062X可以更好的描述分子跃迁特点" 含糊不明。交代清楚怎么判断的

如果激发没有显著的电荷转移特征,一 ...

很抱歉老师可能是我没表述清楚,研究过程中发现M062X泛函计算自然跃迁轨道更加贴合分子短程CT的分布特征(因为实验文章报道这是一个窄谱带的MR-TADF分子),而用PBE0泛函则是长程CT的电子云分布特征;此外,若基态和激发态结构优化都采用PBE0,计算出来的分子重组能较大,结构弛豫明显,而用PBE0优化基态结构,用M062X优化激发态结构,会明显抑制分子的结构弛豫,重组能减小。所以现在关于用什么方法去计算这个问题有些混乱,感谢老师的回复

77

帖子

0

威望

273

eV
积分
350

Level 3 能力者

5#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-3-14 18:52:26 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2023-3-14 17:18
是不是基组不够大导致误差抵消?跃迁矩受基组影响比较大

感谢老师回复,已换了基组进行测试

6万

帖子

99

威望

6万

eV
积分
125155

管理员

公社社长

6#
发表于 Post on 2023-3-14 21:28:53 | 只看该作者 Only view this author
静静子 发表于 2023-3-14 18:41
很抱歉老师可能是我没表述清楚,研究过程中发现M062X泛函计算自然跃迁轨道更加贴合分子短程CT的分布特征 ...

实验没法给你准确的电子激发特征的信息,诸如CT的程度,这么推断M06-2X更适合用说不通
M06-2X向来都不是算激发态的好选择。如果嫌PBE0的HF成分太低、CT态描述差,就用CAM-B3LYP

北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

77

帖子

0

威望

273

eV
积分
350

Level 3 能力者

7#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-3-16 11:00:33 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2023-3-14 21:28
实验没法给你准确的电子激发特征的信息,诸如CT的程度,这么推断M06-2X更适合用说不通
M06-2X向来都不是 ...

非常感谢sob老师的回复,学生还有个小问题:比如说某个分子用M062X优化激发态结构时的激发性质(如NTO分析)描述更好,而PBE0泛函描述能量更好,那该如何选择呢?或者说结构优化和能量计算采用不同泛函这样做是否合理呢?请教老师有没有一些文献可以去学习一下,本人理论计算初级者,感谢老师的指教~

1万

帖子

0

威望

9886

eV
积分
22130

Level 6 (一方通行)

8#
发表于 Post on 2023-3-16 16:39:07 | 只看该作者 Only view this author
静静子 发表于 2023-3-16 04:00
非常感谢sob老师的回复,学生还有个小问题:比如说某个分子用M062X优化激发态结构时的激发性质(如NTO分 ...

你是怎么知道M06-2X的NTO更好的?NTO又不是实验可观测量。
另外NTO的精度和结构的精度是两码事
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?user=XW6C6eQAAAAJ
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
GitHub:https://github.com/wzkchem5
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

77

帖子

0

威望

273

eV
积分
350

Level 3 能力者

9#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-3-16 18:47:22 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2023-3-16 16:39
你是怎么知道M06-2X的NTO更好的?NTO又不是实验可观测量。
另外NTO的精度和结构的精度是两码事

是这样的老师,这是个多重共振分子,用PBE0方法算NTO是长程CT的分布特征,不太符合实际,而用M062X方法相对得到短程CT的结果,但HF含量的增大却会明显高估激发能

1万

帖子

0

威望

9886

eV
积分
22130

Level 6 (一方通行)

10#
发表于 Post on 2023-3-16 19:11:40 | 只看该作者 Only view this author
静静子 发表于 2023-3-16 11:47
是这样的老师,这是个多重共振分子,用PBE0方法算NTO是长程CT的分布特征,不太符合实际,而用M062X方法相 ...

实验怎么知道是长程CT还是短程CT?实验判断CT长程还是短程的方法,都引入了哪些近似?这些近似和泛函的计算误差相比哪个大?
很多时候做实验的人会把一些近似的解释实验结果的方法当成是精确的,但是搞不好这些解读实验结果的方法的误差比计算误差还要大,计算的反而是对的,这都很有可能
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?user=XW6C6eQAAAAJ
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
GitHub:https://github.com/wzkchem5
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

本版积分规则 Credits rule

手机版 Mobile version|北京科音自然科学研究中心 Beijing Kein Research Center for Natural Sciences|京公网安备 11010502035419号|计算化学公社 — 北京科音旗下高水平计算化学交流论坛 ( 京ICP备14038949号-1 )|网站地图

GMT+8, 2026-2-24 07:55 , Processed in 0.157990 second(s), 20 queries , Gzip On.

快速回复 返回顶部 返回列表 Return to list