求助：中性团簇中，分子间氢键强度和该氢键长度的关系是：氢键越强键长越短吗？

珂珂柯基

老师们好！
在理论计算的过程中，发现有分子间氢键的长度相差不大，在GaussView 6.0中查看两氢键键长分别是1：2.82797Å；2：2.82856Å。但是用http://sobereva.com/522 博文《计算分子内氢键键能的几种方法》中方法1、 基于键临界点的电子密度估计内氢键键能 得到的键能分别约为（转换为kJ，且保留到小数点两位）1：-1.48kJ/mol，2：-2.90kJ/mol。
请教各位老师，这个计算是否有效呢？如果结果可能是正确的话，那么可能是什么原因导致这种键长和键能不一致的情况呢？

wzkchem5

这个一点也不奇怪
首先，键长只有差别在0.01埃甚至0.02埃以上才能用来讨论，你的计算结果只能说明1的氢键键长和2类似，不能说1比2短，这已经小于你的计算方法的误差范围了；
其次，不管键长还是键临界点的电子密度，都只是和氢键强度在统计上有显著相关性，并不是必然联系。

chemhou

两者是否完全是同一类型的氢键，键角是多少？这些都没说清楚。
氢键的强度并不只与键长有关系，很多时候键角的影响会更大。

sobereva

键长几乎相同，BCP电子密度能差那么多，在我来看很不可思议。最好直接贴个图，省得别人猜了。另外，氢键键能居然那么小，这种情况也很少见。

wzkchem5

sobereva 发表于 2020-10-1 20:31
键长几乎相同，BCP电子密度能差那么多，在我来看很不可思议。最好直接贴个图，省得别人猜了。另外，氢键键 ...

而且键长太长了，是不是氢键都存疑