非平衡溶剂重组能如何计算

ljh123

审稿人对我用双球理论计算溶剂重组能提出了质疑。我是水溶液体系，确实需要考虑溶剂效应。目前我是找到了两种原理上更可靠的溶剂重组能计算方法。一是图片中的公式；二是乱谈外重组能的计算 - 思想家公社的门口：量子化学·分子模拟·二次元该帖子中sob老师给出的计算方法。方法二似乎更方便，但是没有给出明确的理论支持。方法一我则不知道如何在GAMESS以外的程序计算（我没用过但是现在改文章时间比较紧）。请问下方法二是否有可以作为支撑的参考文献，以及关键词呢？最后关于方法二的计算问题，对于一个自交换反应来说（A+A·-→A·-+A），溶剂重组能是否应该是lamda_s=lamda_I+lamda_II。而对于自交换半反应来说（A+e-→A·-），溶剂重组能是lamda_s=（lamda_I+lamda_II）/2呢？（想这样处理是因为想算一个（A·-+B→A+B·-）的反应，这个反应涉及非绝热电子转移，所以想用自交换反应模型算出每个半反应的重组能，并相加。）最后，非常感谢大家的帮助

lemon_electron

"而对于自交换半反应来说（A+e-→A·-），溶剂重组能是lamda_s=（lamda_I+lamda_II）/2呢？"

如果只是涉及一个物种两个态的电子状态变化的话，其实用“两点法”就可以，即只有一个λ。见sob老师和wzk老师等人讨论（http://bbs.keinsci.com/thread-35003-1-1.html）

ljh123

lemon_electron 发表于 2024-11-24 21:21
"而对于自交换半反应来说（A+e-→A·-），溶剂重组能是lamda_s=（lamda_I+lamda_II）/2呢？"

如果只是涉 ...

这个帖子我也看了，所以我内重组能是按照这个方法算的，即半反应的重组能是自交换反应的一半（或者说是两点法）。那现在看来外重组能的计算方法也应该如此？还有就是请问朋友对于sob老师帖子里的计算方法是否有参考文献呢？

lemon_electron

ljh123 发表于 2024-11-24 21:30
这个帖子我也看了，所以我内重组能是按照这个方法算的，即半反应的重组能是自交换反应的一半（或者说是两 ...

抱歉我一开始还以为是内重组能，我也不太清楚，关注一下，看有没有别的老师有研究